稀有金属冶金第章.pptxVIP

第三章 溶剂萃取法分离稀土元素;第一节 萃取过程的基本原理;一、常用萃取剂;萃取剂性能的基本要求;常用萃取剂分类及其主要性质;;;;二、 萃取体系;1 中性络合萃取体系;2 酸性络合萃取体系;特点 含氧或含氮萃取剂：乙醚、胺类萃取剂及季铵盐等 被萃组分通常为络阴离子 被萃组分和萃取剂形成离子缔合物 举例： 硝酸季铵盐萃取硝酸稀土 RE(NO3) 63-(org)+3R3CH3NNO3(aq)= (R3CH3N) 3· RE(NO3) 6(org) +3NO3 - (aq) 生成yang盐：乙醚萃铁 R2O(org) +H+ (aq) = R2O·H+ (org) R2O·H+ (org) +FeCl4 + (aq) = R2O·H+·FeCl4 - (org) ;概念：当萃取剂??两种或两种以上萃取剂组成时，若D协＞∑D，为正协同效应；若D协＜∑D，为负协同效应；若D协=∑D，为无协同效应。 分类 二元异类—— TBP+P204，N263+TBP 二元同类——HA+TTA，TBPO+TOPO 三元——HA+DIOMP+N263 机理 生成更为稳定的可萃配合物 生成配合物的疏水性更强 举例： TBP和HTTA协同萃取稀土 ;TBP和HTTA协同萃取稀土;三、 串级萃取方式及计算;萃取过程基本参数及符号表示 ;1 错流萃取;2 逆流萃取;3）萃余分数： 4）萃取级数：;3 分流萃取; Alders公式;徐光宪串级萃取理论;萃取体系的组分 A:易萃组分; B:难萃组分 平均分离系数 假设各级萃取器中，分离系数变化不大，可取其平均值 萃取段βA/B=DA/DB 反萃段:β’A/B=D’A/D’B 恒定混合萃取比体系 EM=[M]/[M] =(Ai+Bi)/(Ai+Bi) E’M=[M]/[M] 进料级物料组成假设 假设进料级组成和料液相同 恒定流比假设;（二）最优化设计步骤;2 确定经济技术指标，计算纯化倍数a、b 确定产品A、B的纯度PA、PB，求出A、B的纯化倍数a、b 确定了产品A、B的收率YA、YB，求出a、b ;3 计算平均萃取比E、E’ 当β≤2时： 当β＞2时： 当β’≤2时： 当β’＞2时：;4 计算级数n、m n=lgb/lgβEB m=lga/lg(β’/EA’) ;第二节 萃取法分离铀、钍和稀土;一、用TBP分离铀、钍和稀土;;3 工业实践 原料：独居石精矿→碱分解→盐酸优溶→钍铀渣 原则工艺流程 主要工艺过程 除Cl-：热水洗涤 硝酸全溶：保证浸出液游离硝酸浓度3~5mol/L，主要反应如下： Na2U2O7 +6HNO3= 2UO2 (NO3)2 +2NaNO3 +3H2O Th（OH）4 +4HNO3= Th (NO3)4 +4H2O RE（OH）3 +3HNO3= Th (NO3)3 +3H2O 部分铁、钛、锆、硅等杂质也进入溶液 3） TBP分离稀土，分三步。;水想（U、Th）;3) TBP分离稀土;二、P350分离铀、钍和稀土;三、胺类萃取剂分离铀、钍和稀土;第三节 萃取法分离稀土元素;一、用P204分离稀土元素; 影响稀土萃取的主要影响因素 (1) 水相pH值及有机相皂化度 pH值↑1 → D增加1000倍 控制pH值,可以实现稀土的定量萃取与反萃 半萃取 pH值：R=1，q=50%时，即D=1时的pH值 pH1/2 = -1/3 lgK - lg[HA] pH1/2 越小,越易萃取 皂化: HA + NaOH = NaA + H2O 皂化度: 生成NaA的百分数 皂化的目的:防止水相平衡pH的下降;(2) 萃取剂性质 二聚体（H2A2）的生成 酸性强弱——酸性越弱，分配比越小 （RO)2P(O)OH R(RO)P(O)OH R2P(O)OH 结构效应（空间位阻）——P215与 P204 (3) 稀土离子配合能力差别 正序萃取：随原子序数的增加而增大 水相阴离子(Cl-, NO3-, SO42-)影响 (4) 萃取剂浓度与稀土离子浓度 稀土浓度一定时: 萃取剂浓度↑→D↑ 有机相浓度一定时: 稀土浓度↑→D↓;;2 萃取工艺;;二、P507分离稀土元素;Sm2O370% Eu2O30.1% Gd2O30.1%;三、环烷酸萃取分离稀土;;四、 P350分离稀土元素;LiNO3浓度 mol/L ;;第四节 萃取设备;箱式混合澄清槽;二、萃取塔（1无搅拌）;二、萃取塔（2机械搅拌）;;萃取塔（3脉冲）;三、离心萃取器;;