理学医学基础化学化学反应热效应方向和限.pptxVIP

会计学;化学反应的第一类基本问题; 简而言之，这就是反应的可能性、方向和限度的问题。 这类问题在化学中是由化学热力学(Chemical thermodynamics)来解决的。;化学热力学是如何解决这类问题的呢？; 热力学是研究热能与其它形式的能相互转换规律的一门科学。 ; 热力学方法是一种宏观的研究方法。 ;; 1876—1878年间，美国科学家吉布斯（J.W.Gibbs）在前人研究的基础上提出了化学热力学的理论，建立了描述体系平衡的热力学函数以及这些函数之间的关系。 ; 思考题 热力学研究方法的局限性有哪些？ ; 6.1 热力学体系和状态函数 6.2 能量守恒和化学反应热 6.3 熵和Gibbs自由能 6.4 化学平衡 ——化学反应的限度和标准平衡常数; 6.1 热力学体系和状态函数 ; 6.1.1 体系与环境; 按物质交换与能量传递情况的不同，热力学体系可分为三类：;6.1.2 状态与状态函数; 当体系的宏观性质都具有确定的数值而且不随时间而变化时，体系就处在一定的热力学状态，简称状态。; 处于非平衡态的体系，各部分的宏观性质是不相等的。 但若体系内部进行的热传导、扩散或化学反应等宏观过程，在与外部环境交换物质、能量时的总效果使体系的这种宏观状态不随时间而变，则体系处于定态，定态仍属于非平衡态。; 体系的这些宏观性质与体系的状态之间存在对应的函数关系。 描述体系状态的这些宏观性质又被称为状态函数（state function）。 ; 状态函数可分为两类：; 描述体系的状态不一定要用该体系的全部状态函数，而用它的某几个状态函数就行，因为这些状态函数间往往有一定的联系。; 状态函数具有如下特点：;6.1.3 过程与途径 ; 如果体系始态与终态的压力相同，体系的压力等于环境的压力，且环境压力始终恒定，则此变化过程称为等压过程（isobar process）； ; 如果体系的状态变化是在温度恒定的条件下进行的，此变化称为恒温过程；; 若体系的变化是在体积恒定的条件下进行的，此变化称恒容过程（isovolumic process）。; 如果体系的变化是在绝热的条件下进行的。此变化称为绝热过程（adiabatic process）。; 相变过程，如液体的蒸发与凝固等，这种情况体系的化学组成不变而聚集态发生变化。 如果体系内发生化学变化过程，这种情况体系的化学组成、分子的种类和数目，甚至聚集态，都可能改变。 ;始态;6.1.4 热力学能 ; 匀速平稳前进的列车 ; 如图所示，在一辆匀速平稳前进的列车中放置一个敞口的反应器，且让化学反应在其中的溶液里开始进行，那么反应完成之后，该反应器的动能和势能并没有变化，但由于反应总是伴随有热量的吸收或释放，则以反应器作为体系，其内能必然会发生变化。 ; 为了简化问题，化学热力学通常只研究静止的体系，且不考虑外力场的作用，则热力学体系的能量，也就仅指内能而言。 因此，内能（internal energy）又称热力学能（thermodynamic energy）。 ; 内能是体系内部一切能量形式的总和，常用符号U表示。 它包括平动动能，分子间吸引和排斥产生的势能，分子内部的振动能和转动能，电子运动能，核能等等。 ; 尽管内能U的绝对值无法确知，值得庆幸的是，热力学并不需要知道其大小，重要的是要知道内能变化值△U及其以什么样的形式表现出来，因为△U的大小正好是体系与环境之间所传递的能量大小。 ; 根据焦耳实验，热力学已证明，当体系的量及组成一定时，理想气体的内能只是温度的单值函数，与体系的体积和压力无关。 因为理想气体不考虑分子间的作用力，仅考虑分子的热运动能量，而分子的平均动能与热力学温度T成正比。 ;6.1.5 热和功 （一）、热和功; 热力学规定：