化学工程基础课件-流体混合物的热力学性质.pptVIP

4.3.3 压力和温度对逸度的影响 （1）压力对逸度的影响 压力对纯组分逸度的影响 压力对混合物中组分逸度的影响 （2）温度对逸度的影响 温度对纯组分逸度的影响 温度对混合物中组分逸度的影响 4.4 理想溶液和标准态 4.4.1 理想溶液的逸度 ?纯组分i的逸度系数 ?混合物中组分i 的逸度系数 ?由以上两式可得 ?理想溶液 ?Lewis-Randall定则 ?理想溶液服从Lewis-Randall定则 ?由（4-50）式可得 ?广义的理想溶液 为组分i的标准态逸度 4.4.2 标准态逸度 （1）以Lewis-Randall定则为基础规定标准态 （2）以Henry定律为基础规定标准态 ki为henry常数 在体系温度、压力下，溶液中各组分的纯物质聚集态相同，并且组分之间可以无限制混合时，各组分都以Lewis-Randall定则为基础规定标准态。 在体系温度、压力下，溶液中各组分的纯物质聚集态不同，或者，组分之间不能无限制混合时，溶剂以Lewis-Randall定则为基础规定标准态，溶质以Henry定律为基础规定标准态。 4.4.3 理想溶液的性质 4.5 活度与活度系数 ?活度的定义 ?对于理想溶液 ?活度系数 例4-6 39C°、2MPa下二元溶液中的组分1的逸度为 确定在该温度、压力状态下 (1) 纯组分1的逸度与逸度系数； (2) 组分1的亨利系数k1； (3) γ1与x1的关系式（若组分1的标准状态是以Lewis-Randall定则为基础）。 解 (1) x1 = 1 f1=6-9+4=1MPa (2) (3) 若组分1的标准状态是以Lewis-Randall定则为基础 4.6 混合过程性质变化 4.6.1 混合过程性质变化 混合物的摩尔性质与偏摩尔性质的关系 Mi是与混合物同温、同压下纯组分i的摩尔性质 * 流体混合物的热力学性质 4.1 变组成体系热力学性质间的关系 4.2 化学位和偏摩尔量 4.3 混合物的逸度与逸度系数 4.4 理想溶液和标准态 4.5 活度与活度系数 4.6 混合过程的性质变化 4.7 超额性质 4.8 活度系数与组成的关联 4.1 变组成体系热力学性质间的关系 4.2 化学位和偏摩尔性质 4.2.1 化学位 4.2.2 偏摩尔性质 （1）偏摩尔性质的定义 化学位 等于偏摩尔自由焓 （2）用偏摩尔性质表达摩尔性质 ? 溶液的摩尔性质 M，如 U、H、S、G、V ? 偏摩尔性质 ，如 ? 纯组分的摩尔性质 Mi，如 Ui、Hi、Si、Gi、Vi （3）用偏摩尔性质表达偏摩尔性质 二元体系 或 或 例4-1 实验室需配制含有20%（质量分数）的甲醇的水溶液3×10-3m3作为防冻剂。需要多少体积的20℃ 的甲醇与水混合。已知：20℃ 时20%（质量分数）甲醇溶液的偏摩尔体积 20℃时纯甲醇的体积V1=40.46cm3/mol 纯水的体积V2=18.04cm3/mol。 解 将组分的质量分数换算成摩尔分数 溶液的摩尔体积为 配制防冻剂所需要物质的摩尔数 所需甲醇和水的体积分别为 例4-2 某二元液体混合物在293K和0.10133MPa下的焓可用下式表示： 确定在该温度、压力状态下 (a) 用x1表示的 (b) 纯组分焓H1和H2的数值； (c) 无限稀溶液的偏摩尔焓 的数值。 解 用x2 = 1-x1代入(A)式，并化简得 (a) 方法1 (a) 方法2 (b) (c) 4.2.3 Gibbs-Duhem 方程 比较式（4-18）和式（4-19）可得 Gibbs-Duhem 方程的一般形式 当T、P恒定时 当 M=G时 Gibbs-Duhem 方程的应用 (1)检验实验测得的混合物热力学性质数据的正确性； (2)从一个组元的偏摩尔量推算另一组元的偏摩尔量。 二元系等温、等压条件下 只要已知从 x2=0 到 x2＝x2 范围内的 值，就 可以根据上式求另一组元在x2时的偏摩尔量 。当然还需知道纯物质的摩尔性质M1。 4.3 混合物的逸度与逸度系数4.3.1 混合物的组分逸度 混合物中组分i的逸度的定义为 混合物中组分i 的逸度系数的定义为 (1) 定义 (2) 组分逸度系数的计算 V为显函数 P为显