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　　甘汞电极 装置图 3. 标准电极电势表 利用上述方法,可以测得各个电对的标 标准电极电势,构成标准电极电势表。 电 对 电 极 反 应 电极电势(V) K+/K K++e- ? K -2.931 Zn2+/Zn Zn2++2e- ? Zn -0.7618 H+/H 2H++2e- ? H2 0.0000 Cu2+/Cu Cu2++2e- ? Cu +0.3419 F2/F F2+2e- ? 2F- +2.866 标准电极电势表 关于标准电极电势表的几点说明： 氧化型 + ne ? 还原型 φθ氧化型/还原型 ⑴酸表与碱表 ⑵标准电极电势与电极反应的写法无关 5.2.3 浓度对电极电势的影响——能斯特方程 例： O2/H2O 电极反应：O2(g)+4H++4e ? 2 H2O(l) ? 例：O2/H2O 电极反应:H2O(l) ? 1/2O2(g)+2H+ +2e 例：已知: 求pOH=1, p(O2)=100kPa时, 电极反应(298K) O2(g) + 2H2O + 4e ? 4OH? 的 解：pOH = 1, c(OH ?)=10?1mol·dm?3 利用Nernst方程求非标准状态下的电极电势 增大电对中氧化型的浓度，或降低还原型的浓度，电极电势增大。也说明电对中氧化型的氧化能力增强或还原型的还原能力减弱，反之亦然。 溶液酸度对电极电势的影响 例. 计算298K时，100KPa的H2在0.1 mol·dm?3的HAc溶液中电极电势。 解：c(H+)= Ka.c(HAc)= 1.76x10-5×0.1 =1.33?10-3mol.l-1 j(H+/H2)=jθ+(0.0592/n)lg[H+]2/[p/pθ] =0+(0.0592/2)lg(1.33×10-3)2 = -0.17V 例. 计算298K时，电对Cr2O72-/Cr3+在中性 离子浓度均为1mol·L-1) 溶液中的电极电势（假设除H+以外，其它的 解：电极反应： Cr2O72- +14H+ +6e ? 2 Cr3+ +7H2O 在中性溶液中： =0.265V jθ (1.232) Cr2O72-的氧化性减弱 大多数含氧酸盐的氧化能力随酸度增大而增强. 5.2.4 电极电势的应用 1.计算原电池的电动势 2.判断氧化还原反应的方向 3.判断氧化剂、还原剂的相对强弱 4.判断氧化还原反应进行的程度 1计算原电池的电动势 负极：发生氧化(-e-)反应， ∴是 小的电对。 ⑴ 判断正负极 正极：发生还原(+e-)反应， ∴是 大的电对； 大的电对—对应还原半反应(正极反应) 小的电对—对应氧化半反应(负极反应) ⑵ 写电池反应和电极反应: ⑶ 计算电动势: 例题：用以下二电极组成原电池： (A) Zn∣Zn2+（1.0mol.kg-1) (B) Zn∣Zn2+(0.001mol.kg-1) 判断正、负极，计算电动势。 解：按能斯特方程式： (Zn2+/Zn)= y =-0.7618+ = 电动势为:E= - =0.089V (Zn2+/Zn)= =-0.7618V 这种电池称为浓差电池，电动势较小。 可见:(A)为正极, (B)为负极。 (A) Zn∣Zn2+（1.0mol.dm-3) (B) Zn∣Zn2+(0.001mol. dm-3) 2 判断氧化还原反应进行的方向 反应自发进行的条件为△rGm＜0 因为 △rGm = –nFE 即 E＞ 0 反应正向自发进行 E ＜ 0 反应逆向自发进行 氧化剂电对的电极电势大于还原剂电对的电极电势反应可正向自发进行. 2MnO4-+16H++10Cl- → 5Cl2+2Mn2++8H2O =0.844V 当pH=7,其他离子浓度皆为1.0 mol.dm-3时,下述反应能否自发进行? 例: y 解: ∵电动势E=-0.514V0 ∴反应非自发。 =0.844-1.358=-0.514V 代数