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会计学; 第一节 氧原子上的烃化反应; (1) 伯卤代烷按SN2历程,叔卤代烷按SN1历程,得烯烃。
仲卤代烷按SN1和SN2历程;
RIRBrRCl (活性)
(2) 采用RO-、OH-试剂。溶剂:ROH、DMSO、DMF、HMPT等;
; Ph吸电子作用,使O更稳定; (3) 用ROTl作试剂(改进的williamson合成法) ; (4)用NaH作试剂,可得立体专一性的甲醚;(5) 卤代醇在碱性条件下,环化为分子内Williamson反应; (6) 叔卤代烃在特殊条件下,也可制得叔醚;(7) 当有强吸电子基存在于芳环上时, X可被亲核取代。 ; 碱催???机理: ; 酸催化机理:;第11页/共58页; 二 酚的O-烃化;镇痛药; 活性:-COOH-OH; 三 醇、酚羟基的保护; 缺点:温度高时结构发生改变; 缺点:只脱COOMe邻位-OMe; 2 叔丁醚保护基;第19页/共58页; 3 苄基醚保护基; 4 四氢吡喃醚保护基;第22页/共58页; 第二节 氮原子上的烃化反应; (2) Gabriel合成法;第25页/共58页;(3)环六亚甲基四胺(NH3+HCHO)法; 2 仲胺的制备; (2) Hinsberg反应;3 叔胺的制备; (2) 还原烃化法; 二 芳香胺及杂环胺的N-烃化; (1) 苯胺与卤代烃反应; (2) 芳胺与脂肪伯醇反应; (3) 酰胺法; (4) 伯胺与羰基化合物反应; 2 芳胺的N-芳烃化; 3 杂环胺N-烃化; 第三节 碳原子上的烃化反应; (2) 供电子基(芳环上)有利于反应,吸电子基不利于反应
O、P产物
如:
(3) AlCl3、BF3等Lewis酸,也可用质子酸
; (4) 有异构化产物;第41页/共58页;二 炔烃的烃化;需要无水操作,否则生成醇及醚等.
例如:; 三 羰基化合物 位C-烃化;第45页/共58页; (1) 可用来合成酮和羧酸; (2) 双烃化反应; (3) 可引入两个烃基; (4) 副反应; 2 酮的 位C-烃化 ; 动力学控制 28% 72%
热力学控制 (酮过量) 94% 6%; 3 烯胺C-烃化; 四 相转移烃化反应; 加冠醚,也可达到此目的; 1 O-烃化; 2 N-烃化;3 C-烃化
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