化学工程基础课件-流体的热力学性质.pptVIP

（2）普遍化维里系数 适用于Vr≥ 2或图2-9曲线上方 * 例3-6 计算1-丁烯蒸气在473.15K，7MPa下的V、U、H和S。 假定1-丁烯饱和液体在273.15K(Ps=1.27× 105Pa)时的H和S值为零。已知 Tc=419.6K Pc=4.02MPa ω =0.187 Tn=267K Cp*/R=1.967+31.630 ×10-3T-9.837 ×10-6T2 解 查图得 Z0=0.476 Z1=0.135 Z=Z0+ ωZ1=0.476+0.187 ×0.135=0.501 * 参考态 ΔH ΔS 终态 273.15K,0.127MPa 473.15K, 7MPa 丁烯饱和液体 丁烯蒸汽 273.15K,0.127MPa 丁烯饱和蒸汽 273.15K,0.127MPa 理想气体状态丁烯 473.15K, 7MPa 理想气体状态丁烯 ΔH v ΔS v ΔH* ΔS* ( c ) * (a) 求ΔH v 和 ΔS v 常压沸点时的汽化热 Riedel公式 * 用Waton公式求273.15K时的汽化热 * (b) 求 * * (c) 求ΔH* 和 ΔS* * (d) 求 超出了普遍化维里系数使用区域 查图 * * 3.5 逸度与逸度系数3.5.1 逸度及逸度系数的定义 在恒温下．将此关系式应用于1摩尔纯流体i时，得 对于理想气体, V=RT/P, 则 * 对于真实气体，定义逸度fi 逸度系数的定义 逸度与压力具有相同的单位，逸度系数是无因次的。 * 3.5.2 气体的逸度(1)逸度系数和P、V、T间的关系 对φi 的定义表达式取对数并微分得： 将上式从压力为零的状态积分到压力为P的状态，并考虑到当P → 0时, φi ＝l，得 * (2) 从实验数据计算逸度和逸度系数 将PVT的实验数据代入上式进行数值积分或图解积分可求出逸度系数。 * (2) 从焓值和熵值计算逸度和逸度系数 在相同的温度下，从基准态压力P*积分到压力P 根据定义： 如果基准态的压力P*足够低 可得 * 例3-7确定过热水蒸气在473.15K和9.807×105Pa时的逸度和逸度系数 解 附表4中473.15K时的最低压力为6kPa， 假设蒸气处于此状态时是理想气体，则从蒸气表中查出如下的基准态值： * P kPa H kJ/kg 700 2844.8 1000 2827.9 980.7 Hi S kJ/(kg?K) 6.8865 6.6940 Si * (3) 用状态方程计算逸度和逸度系数 维里方程 ① 以T、P为自变量的状态方程 * 流体的热力学性质 3.1 概述 3.3 热力学性质间的关系 3.3 热容 3.4 热力学性质的计算 3.5 逸度与逸度系数 3.6 两相系统的热力学性 质及热力学图表 * 3.1 概述 学习化工热力学的目的在于应用，最根本的应用就是热力学性质的推算。 本章的主要任务就是将纯物质和均相定组成混合物系统的一些有用的热力学性质表达成为能够直接测定的p、V、T及Cp*（理想气体热容）的普遍化函数，再结合状态方程和Cp*模型，就可以得到从p、V、T推算其它热力学性质的具体关系式。即可以实现由一个状态方程和理想气体热容模型推算其它热力学性质。 * 3.2 热力学性质间的关系3.2.1 热力学基本关系式 热力学基本关系式适用于只有体积功存在的均相封闭系统 * 3.2.2 点函数间的数学关系式 （1） 对于全 微分 或 存在着 （2） * 3.2.3 Maxwell关系式 热力学基本关系式 Maxwell关系式 * 3.3 热容3.3.1 理想气体的热容 工程上常用的恒压热容的定义为 * 理想气体的热容只是温度的函数，通常表示成温度的幂函数，例