精细化学工程课件-氢化及还原.pptVIP

7.5.1 用硫化物的还原 （1）特点及应用范围  硫化物是一种比较温和的还原剂，主要用于硝基化合物的还原，可以选择性的还原多硝基化合物中的部分硝基。 7.5 用含硫化合物的还原反应→ 7.5.1 用硫化物的还原→ （1）特点及应用范围 *  吸电子基团的存在有利于硝基的还原 ； 7.5 用含硫化合物的还原反应→ 7.5.1 用硫化物的还原→ （1）特点及应用范围 * 硫化物供给电子，S2－进攻硝基的氮原子 7.5 用含硫化合物的还原反应→ 7.5.1 用硫化物的还原→ （1）特点及应用范围 * （2）影响因素  被还原物性质： ArNO2中Ar上带有吸电基时，有利于还原反应进行；有供电基时将阻碍还原反应的进行。 7.5 用含硫化合物的还原反应→ 7.5.1 用硫化物的还原→ （2）影响因素 * /47 氢化及还原 第09次课 7.1 概述 7.2 催化氢化 7.3 在电解质中用铁屑还原 7.4 用锌粉的还原反应 7.5 用含硫化合物的还原反应 7.6 用金属复氢化合物的还原反应 7.7 其它还原方法 * 第09次课 7.1 概述 7.2 催化氢化 7.2.1 液相催化氢化 （1）催化氢化过程 （2）加氢催化剂 （3）影响因素 （4）催化氢化工艺 * （4）催化加氢工艺 氢气来源：工业上提供氢源的主要途径有食盐水电解、天然气转化、水煤气净化、电解水等。 按反应时的操作压力，加氢反应器分为：常压氢化反应器、中压氢化反应器和高压氢化反应器 ，各类反应器所用的催化剂活性不一样。 7.2 催化氢化→ 7.2.1 液相催化氢化→ （4）催化加氢工艺 * 按反应其中催化剂的状态，加氢反应器分为三种类型： 泥浆型反应器、固定床反应器、流化床反应器 7.2 催化氢化→ 7.2.1 液相催化氢化→ （4）催化加氢工艺 * 泥浆型反应器： 带搅拌的反应锅（间歇与连续）→高压、釜式反应器 7.2 催化氢化→ 7.2.1 液相催化氢化→ （4）催化加氢工艺 * 泥浆型反应器： 鼓泡塔式反应器 立管式反应器 7.2 催化氢化→ 7.2.1 液相催化氢化→ （4）催化加氢工艺 * 固定床反应器：  7.2 催化氢化→ 7.2.1 液相催化氢化→ （4）催化加氢工艺 * 设备中的大颗粒催化剂处于固定状态 按气液两相的流向和分布分：鼓泡型和淋液型 优点：操作控制方便，生产能力大 关键问题：研制高活性、寿命长、易再生的催化剂 7.2 催化氢化→ 7.2.1 液相催化氢化→ （4）催化加氢工艺 * 流化床反应器： 20世纪60年代发展起来的一种反应器。 7.2 催化氢化→ 7.2.1 液相催化氢化→ （4）催化加氢工艺 * 催化剂在反应器中处于悬浮状态 优点：克服了固定床反应器能可能发生的催化剂结焦、装卸操作费工的缺点 为保证催化剂颗粒悬浮以提高传热效率，保证液相有足够的停留时间， 常常使液相循环流动 按循环方式可分:内循环、外循环型 ? 7.2 催化氢化→ 7.2.1 液相催化氢化→ （4）催化加氢工艺 * （5）液相催化氢化实例  芳香族硝基化合物的催化氢化：常使用钯、铂、铑或骨架镍催化剂2,4－二硝基甲苯和 2,6－二硝基甲苯的还原为二氨基甲苯 7.2 催化氢化→ 7.2.1 液相催化氢化→ （5）液相催化氢化实例 * 腈的还原：腈还原为伯胺是有机合成中引入氨基的重要反应之一。用钯、铂一般在常压下反应，用镍催化剂一般要在加压条件下进行。 7.2 催化氢化→ 7.2.1 液相催化氢化→ （5）液相催化氢化实例 * 7.2 催化氢化→ 7.2.1 液相催化氢化→ （5）液相催化氢化实例 * 芳环的氢化：苯系芳环难于氢化，稠环芳如萘氢化活性大于苯环。催化剂为钯、铂、镍。 7.2 催化氢化→ 7.2.1 液相催化氢化→ （5）液相催化氢化实例 * 羰基的氢化：羰基化合物氢化制相应的醇，是精细有机合成的重要方法。醛酮的氢化活性通常大于芳环，而小于饱和键。 7.2 催化氢化→ 7.2.1 液相催化氢化→ （5）液相催化氢化实例 可联产1，4－丁二醇、四氢呋喃 * 7.2.2 气固相催化氢化 优点：不需要溶剂，常压或低压下进行，条件温和 Cu为催化剂，便宜，硅藻土为载体，选择性好 ArNO2＋3H2 → ArNH2＋2H2O氢气的理论用量为3:1，实际上为9:1-27:1过量的氢气：(1)带走反应热