第三章 分子对称性和群论初步.pptVIP

确定分子是否属于连续点群——C∞v和D∞h。首先着眼于分子是否是直线型的；如果是，再看它是否有对称中心，如果有（如CO2）则分子属于D∞h群；如果没有中心（如HCN）则分子属于C∞v群。 确定分子是否具有大于2的多重旋转轴。若分子具有这种旋转轴（如4个三重轴），则属立方群。其中四面体构型的属于Td群；八面体构型的属于Oh 群。如果在分子中除恒等元素之外，只有一个对称面的属于Cs群；只有一对称中心的属Ci群；什么对称元素都没有的属C1群 确定分子是否具有象转轴Sn（n为偶数），如果只存在Sn轴而别无其它对称元素，这时分子属于假轴向群类的Sn群。 Third First Second 3. 分子点群的确定 * . 若有一个sd对称面 属于Dnd群 若有一个sh对称面 属于Dnh群 若没有对称面 属于Dn群 假如分子均不属于上述各群，而且具有Cn旋转轴时可进行第四步。当分子不具有垂直于Cn轴的C2轴时，则属于轴向群类。有以下三种可能： 当分子具有n个垂直于Cn轴的C2轴时，则属于二面体群类，并有以下三种可能： 若有1个sh对称面 属于Cnh群 若有n个sv对称面 属于Cnv群 没有对称面 属于Cn群 Fifth Forth 3. 分子点群的确定 * . 非线性分子 轴向群 无 起点 线型分子 有n个大于2的高次轴 立方群 有i 无i 无轴群 正四面体 正八面体 无Cn 有 有 无 或 有Sn(n为偶数，n≠2) 有 有Cn 有n个垂直于Cn轴的C2 无垂直于Cn轴的C2 二面体群 有 有 有 没有 3. 分子点群的确定 * . 一些化学中重要的点群 点群 对 称 元 素(未包括恒等元素) 举例 Cs 仅有一个对称面 ONCl, HOCl C1 无对称性 SiFClBrI Cn 仅有一根n－重旋转轴 H2O2, PPh3 Cnv n－重旋转轴和通过该轴的镜面 H2O, NH3 Cnh n－重旋转轴和一个水平镜面 反－N2F2 C∞v 无对称中心的线性分子 CO，HCN Dn n－重旋转轴和垂直该轴的n根C2轴 Cr(C2O4)33－ Dnh Dn的对称元素、再加一个水平镜面 BF3，PtCl42－ D∞h 有对称中心的线性分子 H2, Cl2 Dnd Dn的对称元素、再加一套平分每一C2轴的垂直镜面 B2Cl4,交错C2H6 Sn 有唯一对称元素(Sn映轴) S4N4F4 Td 正四面体分子或离子，4C3、3C2、3S4和6?d CH4, ClO4－ Oh 正八面体分子或离子，3C4、4C3、6C2、6?d、3?h、i SF6 Ih 正二十面体，6C5、10C3、15C2及15σ B12H122－ * . 分子 σh ? Cn ? 直线型 ? 取最高阶Cn T,Th,Td,O,Oh 是 是 否 两个或多个 Cn(n≥3) ? C∞v i ? D∞h i 是 是 否 否 nC2 Cn ┴ 是 否 Cnv 是 σh ? nσd ? 否 Dnh 是 Dnd 否 Dn 否 否 Cnh 是 Cn nσv ? S2n? 否 是 S2n σ ? i ? 否 否 否 C1 Ci 是 Cs 是 * . 分子 σh ? Cn ? 直线型 ? 取最高阶Cn T,Th,Td,O,Oh 是 是 否 两个或多个 Cn(n≥3) ? C∞v i ? D∞h 是 是 否 否 nC2 Cn ┴ 是 否 Cnv 是 ? h ? nσd ? 否 Dnh 是 Dnd 否 Dn 否 否 Cnh 是 Cn nσv ? S2n? 否 是 S2n σ ? i ? 否 否 否 C1 Ci 是 Cs 是