金属有机化学2.pptxVIP

会计学;基元反应的类型;配体的配位和解离;配体的配位和解离的意义;容易形成配位饱和的金属有机化合物在化学意义上就容易得到并能够从混合物中得到分离；;配体的解离;不饱和配体化合物的再配位;配位与解离的规律;配位不饱和化合物的反应;Lewis酸对离解速率的影响;d 8 构型配位与离解时的构型变化;反位效应;氧化加成反应;第13页/共66页;氧化加成反应通式;氧化加成反应的要求;反应中，铱为一价正离子，电子构型为 5d66s2， 和碘甲烷反应，发生氧化还原反应，铱成为三价正离 子，电子构型为 5d66s0 发生了金属离子被“氧化”的反 应，同时此化合物从四配位变成六配位，分子的空间 构型也从平面四边形结构成为正八面体。;单电子氧化加成反应;用于氧化加成的化学物质;金属与H2的氧化加成;第20页/共66页;单电子氧化加成事例;C—H键的氧化加成;烷烃的C—H键氧化加成;COD: 1,3-cyclooctadiene;酯基上烷氧和酰氧加成;与O2氧化加成;金属与卤代烃的反式氧化加成;还原消除反应;如果A、B是烷基或芳基时，还原消除反应实际上就是偶联反应，其中有一个氢则发生氢化反应;用标记物进行产物分析，得知产物发生得还原消除 反应是顺式消除的。;插入和反插入;典型的插入反应就是羰基的插入：;从反应机理和实验结果证实，此反应相当于烷基的迁移;1;甲基和羰基处于顺式关系才能发生插入反应，有4种途径;1;反插入反应;烯烃的插入;?-夺氢反应;?-消除的反应过程;配体和外来试剂的反应;亲核试剂的进攻对于具有一定空间立体构型的金属配位化合物来说就具有空间选择性：;几个过渡金属有机化合物催化的反应;第44页/共66页;Wacker烯烃氧化反应;第46页/共66页;Monsanto乙酸合成反应;氢甲酰化反应;水-气迁移反应;第50页/共66页;均相氢化反应;第52页/共66页;第53页/共66页;C-H键的活化法反应;第55页/共66页;Heck 反应;;第58页/共66页;金属有机化合物的应用;练习题;氮杂环丙烯在钯催化下的扩环-羰基化反应被称之为Alper反应：;;金属有机化合物的命名问题;P.206-207 4、一氯-P,P’-二系-P,P,P’,P’-四苯基乙二膦-环戊二烯（基）合钌 5、二氯-二苯甲腈（基）（合）钯;P.207 1、二氯-二环戊二烯基（合）钛 2、1，2，3，4-??系-5-甲基环戊二烯-二甲基-环戊二烯（基）（合）铼 3、三-5-系-环戊二烯-二羰基-环戊二烯钼