氯碱工艺修改.ppt

（二）操作条件** 1．盐水质量 第九十五页，共一百四十八页。 第九十六页，共一百四十八页。 第九十七页，共一百四十八页。 从图1-8可知，当盐水中钙镁等杂质含量增加时，可以明显地观察到电流效率的下降。长期的钙镁等杂质含量超过控制指标，将造成膜性能不可逆的恶化，从而缩短膜的使用寿命。 由图1-9可见，只要把盐水中的钙镁离子总量保持在20ppb以下，就能保证膜的使用时间和保持较高的电流效率。 第九十八页，共一百四十八页。 2．阴极液NaOH的浓度 第九十九页，共一百四十八页。 从图1-10可见，阴极液中NaOH浓度与电流效率的关系存在一个极大值。 当阴极液NaOH浓度上升时，膜的含水率就会下降，膜内固定离子浓度随之上升，膜的交换容量变大，因此电流效率就上升。但是随着NaOH浓度继续升高，由于OH-离子的反渗作用，膜中的OH-离子浓度也增大。当 NaOH浓度超过35～36%以后，膜中OH-离子浓度增大的影响就起决定作用，OH-要反渗到阳极侧，使电流效率明显下降。 第一百页，共一百四十八页。 阴极液中NaOH浓度对槽的影响，一般是浓度高槽电压也高。当碱浓度上升1%时，槽电压就要增加0.014V，因此长期稳定地控制阴极液中的NaOH浓度是非常重要的。 为了获得较高的电流效率，对不同制碱浓度要使用不同交换容量的膜。Flemion230膜（其IEC=1.44m mol/g）用于制造35%左右浓度的NaOH时，可得到较高的电流效率。 第一百零一页，共一百四十八页。 3.阳极液NaCl浓度 第一百零二页，共一百四十八页。 如图1-11所示，当阳极液中NaCl浓度太低时，对提高电流效率、降低碱中含盐都不利。 这是由于水合钠离子中结合水太多，使膜的含水率增大，导致阴极室的OH-容易反渗透，使电流效率下降。也使阳极液中的Cl-容易通过扩散迁移到阴极室，导致碱液中NaCl含量增大。如果长时间地在低的NaCl浓度下运转，会使膜发生膨胀，严重时导致起泡、分层，出现针孔而使膜遭到破坏，NaCl浓度＜50g/L时，膜永久破坏。但阳极液中NaCl浓度也不宜太高，否则会引起槽电压上升。因此，通常在生产中宜将阳极液中NaCl浓度控制在210±10g/L为好，至少不应低于170g/L。 第一百零三页，共一百四十八页。 4.阳极液pH值 阴极液中的OH-通过离子膜向阳极室反渗，不仅直接降低阴极电流效率，而且反渗到阳极室的OH-还会与溶解于盐水中的氯发生一系列副反应，使阳极的电流效率下降。采用向阳极液中添加盐酸的方法，可以将反渗过来的OH-与HCl反应除去，从而提高阳极电流效率，还可降低氯中含氧和阳极液中氯酸盐(NaClO3)含量。 第一百零四页，共一百四十八页。 (2) ClO3- 在阳极室内发生许多的副反应，综合后得 3Cl2+6OH- → ClO3-+5Cl-+3H2O 随着盐水闭路循环时间越长，ClO3-的浓度越高，少量ClO3-将会透过离子膜进入碱内（阴极室），从而腐蚀蒸发设备。 必须控制ClO3-的含量保持在合适范围内（避免发生透过膜 ）。 第六十三页，共一百四十八页。 （3）ClO- 在电解室内，生成的氯气会溶解在盐水中并发生以下反应： Cl2+OH- → HCl+ClO- 生成的ClO-存留在淡盐水中经过真空脱氯或吹除脱氯后还有微量的ClO-存留在淡盐水中。这部分ClO-如不除去会对过滤设备、二次精制设备造成很大危害。故必须对ClO-的含量严格控制，以保证在盐水进入二次精制工序前全部除去。 第六十四页，共一百四十八页。 二次盐水精制对一次盐水的要求，公司不同，要求不完全相同，但要求大致相同。 如要求一次盐水： Ca2+、Mg2+离子降到10mg/L以下， 重金属的总量低于1mg/L， SS 10mg/L以下， ClO- 10mg/L以下， ClO3- 10g/L以下。 对二次盐水的要求是： Ca2+、Mg2+离子降到20μg/L以下， SS 1mg/L以下。 第六十五页，共一百四十八页。 （二）二次盐水精制 二次精制由以下工艺过程构成： 除ClO- 一次盐水 过滤 调节pH值 树脂吸附 二次盐水 第六十六页，共一百四十八页。 1. 除ClO- 方法：添加亚硫酸钠以除去盐水中的次氯酸钠 原理：（发生下列化学反应） ClO-+Na2SO3 → Na2SO4+Cl- 一次盐水中ClO-的浓度为＜10mg/L，反应后盐水中剩余Na2S