水分析化学过程的质量保证.pptVIP

（2）当测定次数趋于无穷大时 μ：为无限多次测定的平均值（总体平均值） 即： 当消除系统误差时，μ即为真值。 例： 水垢中 Fe2O3 的百分含量测定数据为 (测 6次) ： 79.58%，79.45%，79.47%， 79.50%，79.62%，79.38% = 79.50% =0.067% s = 0.09% 则 真值所处的范围如何确定？ 数据的可信程度多大？ 3.置信度与后置信区间 置信度（概率）P——真值在置信区间出现的几率 。 置信区间——以平均值为中心，真值出现的范围。 对于有限次测定，平均值 与真值μ关系为 ： μ —真值； —多次测量结果的平均值； t —与自由度（f=n-1）、置信度P相对应的t值（查表）； S —有限次测定的标准偏差； n —测定次数. 讨论： （1） 置信度不变时：n 增加，置信区间变小； （2） n不变时：置信度P提高，置信区间变大. 4.显著性检验 在统计学中,若分析结果之间存在明显的系统误差,就认为它们有显著性差异,否则就没有显著性差异,分析结果之间的差异纯属偶然误差引起的,是正常的,是人们可以接受的. t检验法： t检验法:由 得: 然后与t表(与P，f＝n－1对应）比较。 若tt表则认为不存在显著性差异。 四、有效数字 1.有效数字：实际上能测到的数字。 在有效数字中,只最后一位数字是可疑的,其他各数字都是确定的。 数据的位数与测定准确度有关。 结果 绝对误差 相对误差 有效数字位数 0.51800 ±0.00001 ±0.002% 5 0.5180 ±0.0001 ±0.02% 4 0.518 ±0.001 ±0.2% 3 2.数据中零的作用 数字零在数据中具有双重作用： （1）作普通数字用: 如 0.5180 , 4位有效数字 5.180×10-1 （2）作定位用： 如 0.0518 , 3位有效数字 5.18×10-2 3.改变单位，不改变有效数字的位数 如： 24.01mL , 24.01×10－3 L ,2.401×10－2 L 4.注意点 （1）容量器皿如滴定管、移液管、容量瓶用4位有效数字表示读数; 如 25.10ml;25.00ml. （2）分析天平（万分之一）：取4位有效数字,0.0001g （3）标准溶液的浓度：用4位有效数字表示: 盐酸标准溶液的浓度为0.1000 mol/L。 5.运算规律 （1）加减运算:以绝对误差最大的数据(小数点位数最小的)为依据,使结果只有一位可疑数字。 例：0.0121＋25.64＋1.057 =26.71 （2）乘除运算:有效数字的位数取决于相对误差最大(有效数字位数最少)的数据的位数。 例： (0.0325×5.103×60.00)/ 139.8 = 0.0712 偶然误差小，几次测定值很接近，即精密度高； 系统误差小，测定值就接近于真实值，即准确度高。故偶然误差决定了测定结果的精密度，系统误差决定了测定结果的准确度。 * 14.1水分析化学过程的质量保证 水样的保存和预处理; 水分析结果误差; 数据处理 一﹑水样的保存和预处理 1.水样的采集 （1）采样断面的步设 较真实、全面反映水质及污染物的空间分布和变化规律。 ① 对江、河水系,应在污染源的上、中、下游步设三种断面： 对照断面：反映进入本地区河流水质的初始情况。设在城市、工业废水排放口的上游。 检测断面(控制断面)：反映本地区排放的废水对河段水质的影响。设在排污口的中游。 结果断面（消减断面）：反映河流对污染物的稀释净化情况。设在控制断面的下游。 ②湖泊、水库出、入口处及河流支口、入海口处均应设采样断面。 (2)采样点的步设: 据河流的宽度和深度而定 ①选择中泓垂线: 水面宽50m以下,设一条; 水面宽50-100m,设左、右两条; 水面宽大于100m,设左、中、右三条. ②每条垂线上设点 表层水样：水面下约0.5m～1m处; 深层水样：距底质以上0.5m～1m处; 中层水样：表层和深层之间的中心位置。 ③工业废水 在车间或车间设备出口布采样点; 在工厂排污口布点; 生活污水的排放口布点; 在废水处理设施的入水口、出水口布点,掌握排水水质和废水处理效果。 (3）采样器 玻璃采样瓶：测定含油类或其它有机物(生物)水样。 塑料采样瓶：测定水中的微量金属离子、硼、硅、氟等无机项目。 采样器洗涤：