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* 酸碱滴定法 . 酸碱平衡 . 酸碱滴定 . 水的碱度与酸度 一、酸碱平衡 1.酸碱质子理论 (1)酸—凡能给出质子(H+)的物质。 碱—凡能接受质子(H+)的物质。 HA = H+ + A- (共轭酸) (共轭碱) 例如共轭酸碱对: HAc—NaAc、HF—NH4F、 NH4Cl—NH3、H2CO3—HCO3-、 HCO3-—CO32-、H2PO4-—HPO42-等。 (3)溶剂的质子自递:水的质子自递常数即水的解离常数称为水的离子积。 Kw=〔H+〕·〔OH-〕 250C时,Kw=1.0×10-14 pH + pOH = 14 (2) 酸越易给出质子,其解离常数Ka越大,酸性越强;碱越易得质子,其解离常数Kb越大,碱性越强。 (4)缓冲溶液:由弱酸及其共轭碱或弱碱及其共轭酸所组成的溶液,能抵抗外加少量强酸、强碱而使本身溶液pH值基本保持不变,这种对酸和碱具有缓冲作用的溶液称缓冲溶液。 缓冲溶液种类: 1)弱酸-弱酸盐:如HAc-NaAc,HF-NH4F;过量的弱酸和强碱.如过量的HAc和NaOH。 2)弱碱-弱碱盐:如NH3 - NH4Cl;过量的弱碱和强酸.如过量的NH3.H2O和HCl。 3)多元酸-酸式盐:多元酸的两种不同的酸式盐:如 H2CO3-NaHCO3, NaHCO3 - Na2CO3; NaH2PO4-Na2HPO4 缓冲溶液pH值计算 1)弱酸-弱酸盐 2)弱碱-弱碱盐: (5)酸碱指示剂—有机弱酸或有机弱碱 酸碱指示剂的作用原理 : (解离平衡常数表达式) 变色范围的讨论如下: 溶液的颜色取决于指示剂酸型与碱型的比值。由于人眼睛分辨能力的限制,当一种颜色浓度大于另一种颜色浓度10倍时,看到的是浓度大的颜色,即: 当 时,呈酸式色,溶液pH≤PK1-1 当 时,呈碱式色,溶液pH≥PK1+1 溶液PK1-1≤pH≤PK1+1,呈混合色 。 因此,当溶液的pH值由( PK1-1 )变到( PK1+1 )时,人的视觉才能看到颜色变化。( PK1±1 )称为酸碱指示剂的变色范围(其中, PK1是指示剂的理论变色点)。实际变化范围比理论要窄,这是人眼辨色能力造成的。 用NaOH滴定HCl:滴定终点时,酚酞 无色→红色,甲基橙 橙红→黄色 用HCl滴定NaOH:滴定终点时,酚酞 红色→无色,甲基橙 橙黄→橙红 例如:甲基橙变色范围3.1-4.4,酚酞的变色范围8.0-9.6。 酸碱指示剂的选择 : 可用滴定突跃范围来选择指示剂。 酸碱指示剂的分类 : 单色指示剂:酚酞 双色指示剂:甲基橙 复合指示剂(2种或2种以上)—变色范围窄,变色明显等优点。 二、酸碱滴定 酸碱滴定曲线:pH ~V 1、强碱滴定强酸的滴定曲线 例:0.1000 mol/LNaOH溶液滴定20.00ml0.1000 mol/L HCl溶液。 (1)滴定前:加入滴定剂(NaOH)体积为 0.00 ml时: 0.1000 mol/L 盐酸溶液的pH=1 (2)化学计量点前:加入滴定剂体积为 19.98 ml时 (-0.1%误差)。 [H+] = c×VHCl/V = 0.1000× (20.00-19.98) / (20.00+19.98) = 5.0×10-5 mol/L, 溶液pH=4.3 (3)化学计量点:即加入滴定剂体积为 20.00mL,反应完全: [H+]=10-7 mol/L , 溶液 pH=7 (4)化学计量点后:加入滴定剂体积为 20.02 mL ,过量0.02 mL(+0.1%误差) [OH-] = ( 0.1000 ×0.02 ) / ( 20.00+20.02 ) = 5.0×10-5 mol / L, pOH = 4.3 , pH = 14-4.3 = 9.
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