乙酰乙酸乙酯等的反应.pptVIP

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关于乙酰乙酸乙酯等的反应 第一页,共十八页,2022年,8月28日 (一) 酮式-烯醇式互变异构 (具有酮和烯醇的双重反应性) 第二页,共十八页,2022年,8月28日 1 乙酰乙酸乙酯的酮式分解 -CO2 -OH(稀) (二) 酮式分解和酸式分解 第三页,共十八页,2022年,8月28日 2 乙酰乙酸乙酯的酸式分解 H2O H2O C2H5OH -OH(浓) 第四页,共十八页,2022年,8月28日 (三) 乙酰乙酸乙酯的α-烷基化、 α-酰基化 CH3COOC2H5 C2H5ONa -C2H5OH Na+ CH3I NaH -H2 Na+ CH3COCl 第五页,共十八页,2022年,8月28日 (四) 乙酰乙酸乙酯在合成中的应用实例 eg 1: 以乙酸乙酯为原料合成4-苯基-2-丁酮 CH3COOC2H5 RONa (1mol) C6H5CH2Cl 1 稀OH - 2 H+ -CO2 ? 第六页,共十八页,2022年,8月28日 eg 2: 选用不超过4个碳的合适原料制备 2 CH3COOC2H5 C2H5ONa C2H5ONa Br(CH2)4Br 分子内的亲核取代 稀-OH H+ ? -CO2 第七页,共十八页,2022年,8月28日 乙酰乙酸乙酯与BrCH2CH2CH2Br在醇钠作用下反应, 主要得到 还是 。请解释原因? 吡喃衍生物(主要产物) 有张力 无张力 慢 主要 稀 ? 第八页,共十八页,2022年,8月28日 eg 4: 制备 H+ NaOEt EtOH NaOEt EtOH CH3I CH3CH2CH2Br OH-(浓) + CH3COOH 酸式分解 ? 第九页,共十八页,2022年,8月28日 eg 5: 选用合适的原料制备下列结构的化合物。 第十页,共十八页,2022年,8月28日 eg 6: 如何实现下列转换 (CH3)3SiCl 蒸馏分离 1mol n-C4H9Br CH3Li n-C4H9Br C2H5ONa HCOOC2H5 (2mol) KNH2 NH3(l) OH- 引入醛基的目的是帮助定向。 ? -烷基化 第十一页,共十八页,2022年,8月28日 eg 7: 如何实现下列转换 合成一: 合成二: + 对甲苯磺酸 H3O+ LDA THF -70oC 第十二页,共十八页,2022年,8月28日 CH2(CO2Et)2 2EtO- EtOH BrCH2(CH2)nCH2Br OH- H+ -CO2 ? SOCl2 CH2(CO2Et)2 2EtO- eg 8:合成螺环化合物 还原 第十三页,共十八页,2022年,8月28日

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