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碳的氧化物 主要有CO和CO2 (1)CO CO主要危害是参与光化学烟雾的形成。 一氧化碳主要来自天然源: ①甲烷的氧化转化(生命有机体分解) CH4+ ·OH→ ·CH3+H2O ·CH3 + O2→ HCHO+ ·OH HCHO+ hγ→ CO+H2 ②海水中CO的挥发 ③植物排放的烃类氧化产生,主要与·OH自由基反应 ④植物叶绿素的光解 ⑤森林火灾、农业废弃物焚烧 人为源主要是燃料的燃烧,主要来自机动车尾气的排放。 CO的去除途径主要有两种: ①被土壤中细菌吸收,转化为CO2和CH4; ②被自由基·OH氧化为CO2。 (2)CO2 主要危害:在于它是温室气体。 CO2的浓度每年约1ml/m3的速度增加。 地球变暖的后果: ①旱灾地区面积会扩大,影响农业生产; ②会导致地球表面冰川溶化,海平面上升,沿海城市水灾增加,甚至被淹没。 CO2主要来自天然源,如海洋脱气、甲烷转化、动植物呼吸、腐败作用以及生物物质的燃烧,还有地球内部的释放。自然循环,使大气中的CO2平均含量维持在300 ml/m3左右。 CO2浓度的逐渐上升的主要原因: ①人为源排放,主要是矿物燃料的燃烧; ②人为因素,使地球表面绿色植物日趋减少。 4. 碳氢化合物(HC) 它们最大的危害在于它们可被大气中的·OH自由基或其他氧化剂所氧化,生成二次污染物,并参与温室效应及光化学烟雾的形成。 碳氢化合物分为甲烷和非甲烷烃两类: (1)甲烷 甲烷是重要的温室气体,其温室效应比CO2大20倍。年增长速度达0.8~1.0%。 目前CO2和CH4的温室效应贡献率分别为56%和11%左右。在全球范围为CH4浓度已达到1.65 ml/m3 。 甲烷的主要来源是厌氧细菌的发酵过程: 2[CH2O]→ CO2+ CH4 如来自湿地、水稻田、牛群等(表2-6) (2)非甲烷烃 主要危害是会在大气中发生化学作用而参与光化学烟雾的形成,或形成气溶胶粒子。 非甲烷烃主要来自天然源,排放量最大的是植物释放的萜烯类化合物。 人为源主要来自汽油燃烧(38.5%)、焚烧、溶剂蒸发及石油蒸发等。 (3)碳氢化合物在大气中的反应 烷烃的反应: RH + ·OH→ R·+H2O RH + O→ R·+ ·OH 反应难易与烷烃的链长有关。 大气中烃类化合物是光化学烟雾形成的主要参与者: R·+ O2+M→ ROO· ROO·+ NO→ RO·+NO2 RO·+ O2→ HO2 · +RCHO+RCOR 在平流层,CH4的存在还会O3的损耗: CH4+O →CH3+HO· 烯烃的反应 极易与·OH等自由基反应,如: CH2=CH2 + HO· → ·CH2CH2OH +O2→ CH2(O2)CH2OH NO+ CH2(O2)CH2OH→CH2(O)CH2OH+NO2 H2CO+CH2OH HCOCH2OH+HO2 · 与O3反应,如: CH2=CH2 + O3 →H2CO+ H2COO· CO,CO2,HCOOH,HO2· 与NO3反应,如: ONO2 CH3CH=CH2CH3 + NO3 →CH3CH-CHCH3 →… → CH3CH-CHCH3 ONO2 ONO2 环烃、芳烃和多环芳烃的反应 在大气中主要与·OH基反应 醚、醇、酮和醛的反应 CH3OCH3+ HO· → CH3OCH2· + H2O O2 CH3OCH2OO· H2CO+HO · →HCO · +H2O HCO·+O2 →CO+HO2 · H2CO+HO2· →HOH2COO· NO
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