环境化学教案 第三节水中无机污染物的迁移转化(氧化还原2).docxVIP

PAGE PAGE 1 第三章 水环境化学 教学题目  第二节 水中无机污染物的迁移转化 教学重点教学难点 天然水的 PE 值及相关计算 无机污染物的配合作用天然水的 PE 值及相关计算 教学类型 铁体系的pE-pH 图 新课 教学课时 2 教 学 内 容  教 法 提 示 上 节 课 pE-pH 图也是表示溶液中平衡关系的一种有效手段。利用pE-pH 图可以判断在一定的 pE 或 pH 值的条件下，某种元素的存在形式以及得失电子或质子的能力的大小。下面我们来看铁体系pE-pH 图（图 3-17）的绘制、含义和应用。 22 20 18 16 3 内 容 总结 重 点 介绍 天 然水的 PE 值 及 相关计算 14 12 5 2 10 8 6 4 6 简 单 介 2 0 绍 水 天 -2 然 水 的 -4 -6 -8 1 4 7 决势 定及 电无 -10 -12 机 污 染 0 2 4 图3-17 6 8 10 水中铁的PE-PH图 12 14 物 的 配 已知：体系中溶解态铁的总浓度为 1.0×10-5mol/L，体系中存在着如下的平 合作用 (1)Fe(OH)3(S) (1)Fe(OH)3(S) K1 Fe3++3OH- (2) Fe(OH)2(S) K2 Fe2++2OH- (3)Fe3++e K3 Fe2+ pE0=13.2  KSP=9.1×10-39 KSP=8.0×10-16 Fe(OH)3+e K4 Fe2++3OH- Fe(OH)3+e K5 Fe(OH)2+OH- 首先铁体系的 pE-pH 图应该位于水的氧化限度和还原限度之间，这样体系才能够稳定存在。 由方程（1）可知：[Fe3+][OH-]3=9.1×10-39 等式两端取对数，代入 KW=[H+][OH-]=10-14，整理后得： pH=2.99 该直线为图 8-7 中的直线 a，这是一条平行于纵轴，垂直于横轴的直线，它和体系的 pE 值无关。当 pH2.99 时，[OH-]增大，方程（1）所表示的平衡向着逆反应方向移动，体系中有 Fe(OH)3 沉淀析出。因此直线a 右端是 Fe(OH)3 稳定存在 的区域。当pH2.99 时，[OH-]减小，方程（1）所表示的平衡向着正反应方向移 动，体系中 Fe(OH)3 沉淀溶解。因此直线 a 左端是 Fe3+稳定存在的区域。由方程 (2)可知：[Fe2+][OH-]2=8.0×10-16 等式两端取对数，代入 KW=[H+][OH-]=10-14，整理后得： pH=8.95 该直线为图 8-7 中的直线 b，同样这也是一条平行于纵轴，垂直于横轴的直线， 它和体系的 pE 值无关。当 pH8.95 时，[OH-]增大，方程（2）所表示的平衡向着逆反应方向移动，体系中有 Fe(OH)2 沉淀析出。因此直线 b 右端是 Fe(OH)2 稳定存在的区域。当pH8.95 时，[OH-]减小，方程（2）所表示的平衡向着正反 应方向移动，体系中 Fe(OH)2 沉淀溶解。因此直线 b 左端是 Fe2+稳定存在的区域。 [Fe3? ]  教 师 陈述讲解 由方程 (3)可知：pE=pE0+ lg [Fe2? ] 取边界条件为：[Fe3+]=[Fe2+]，此时得到： pE=13.2 该直线为图 8-7 中的直线 c，它是一条平行于横轴的直线，它和体系的 pH 值无关。当 pE13.2 时，[Fe3+] [Fe2+]，所以直线 c 上方是 Fe3+存在区域。当 pE13.2 时，[Fe3+] [Fe2+]，所以直线 c 下方是 Fe2+存在区域。 由方程（4）可知： 1 pE= pE0+lg [Fe2? ][OH ? ]3 这里的 pE0 是未知的，但是方程（1）、（3）和（4）之间存在着下面的关系： 方程（4）=方程（1）+方程（3） 因此，方程（1）、（3）和（4）的化学反应平衡常数之间存在着下面的关系： 13K4=K ×K 1 3 lgK4=lgKSP+lgK3 =lg9.1×10-39+13.2 =-24.8 因此，方程（4）的 pE0= lgK4= -24.8 代入 KW=[H+][OH-]=10-14，pE0= -24.8，取边界条件[Fe2+]=10-5 mol/L，整理后得： pE=22.2-3pH 该直线为图 8-7 中的直线 d ，它和体系的 pE 和 pH 值均有关。当 pE 值高于直线 d 时，Fe2+被氧化形成 Fe(OH)3 沉淀，所以直线 d 上方是 Fe(OH)3 沉淀稳定存在的区域。当 pE 值低于直线 d 时，Fe(OH)3 沉淀被还原形成 Fe2+，所以直线 d 下方是 Fe2+稳定存在的区域。在这里我们可以证明直线d 通过直线 a 和 c 的交点。 需