天然产物化学全套提取分离方法.ppt

* * * * * * * * * * * * 酸性物质HA，使HA达到99%解离时，log [A-]/ [HA] = log 100/1 = 2 碱性物质，游离型，pH值要高2个单位，pH=pKa+2；解离型，pH值要低2个单位，pH=pKa-2 * * * * * * 纸层析（PC）为一种分配层析。改变展开剂测定Rf值，求出?，找到最大?，以其做分离条件。 * * * * * * * * * CCD（Counter Current Distribution）, DCCC（Droplet Counter Current Chromatography）HSCCC（High Speed Counter Current Chromatography）是一种液-液色谱， * * * * * * * * * * * * 硅胶不适合碱性强的生物碱。 * * * * * * * * * * * * 与硅胶、氧化铝相反，对非极性物质具有强的吸附力，溶剂极性强。对溶质吸附力强；溶剂极性降低，活性炭吸附力也降低，在水中吸附力最强。炭的结构与苯环结构相似,故吡啶\酚洗脱力强. 物理吸附： 吸附原理：相似相吸 影响吸附过程的三要素： 吸附剂（固定相） 溶质（被分离物质） 溶剂（洗脱剂，展开剂，流动相） 第三节 提取分离方法 P28 第三十一页，共五十一页，2022年，8月28日 3.2 硅胶、氧化铝： 极性吸附剂：载样量大，吸 附力强 硅胶：应用最广，适用于各 类成分分离 氧化铝：有中性、酸性、碱 性氧化铝。碱性氧化铝不适合 于分离酸性成分，多用于分离 生物碱。 第三节 提取分离方法 P28 第三十二页，共五十一页，2022年，8月28日 3.2 硅胶、氧化铝： ①被分离物质吸附力与结构的关系 被分离物质极性大，吸附力强，Rf值小，洗脱难， 后被洗脱下来。 官能团极性大小相对一般排列顺序： -COOH Ar-OH R-OH R-NH2, RNHR , RNR R R-CO-NRR RCHO RCOR RCOOR ROR RH 第三节 提取分离方法 P28 ②溶剂(洗脱剂)的极性与洗脱力的关系 洗脱剂极性越大, 洗脱力越强. 第三十三页，共五十一页，2022年，8月28日 练习: 从黄花夹竹桃果仁中分离到七种强心苷成分, 比较极性大小和硅胶柱上洗脱顺序. 名称 R R’ 黄夹苷A CHO (D-Glc)2 黄夹苷B CH3 (D-Glc)2 黄夹次苷A CHO H 黄夹次苷B CH3 H 黄夹次苷C CH2OH H 黄夹次苷D COOH H 第三节 提取分离方法 第三十四页，共五十一页，2022年，8月28日 第三节 提取分离方法 答案： 1. 极性大 小：黄夹苷A＞黄夹苷B ＞次苷D＞次苷C＞次苷A＞次苷B 2. 硅胶柱上的出柱顺序：后 先 第三十五页，共五十一页，2022年，8月28日 3.3 活性炭——非极性吸附剂 ①吸附力与结构的关系 被分离物质极性越小，吸附越牢固。 ②洗脱力与溶剂的关系 100%醇 含水醇 H2O ③应用: 脱色等。 第三节 提取分离方法 P28 第三十六页，共五十一页，2022年，8月28日 3.4 聚酰胺(Polyamide) 色谱法： 是由己酰胺聚合成的一类高分子化合物。 第三节 提取分离方法 分离原理：主要通过酰胺键与酚羟基、酸、醌等形成氢键，产生吸附作用。吸附力取决于形成氢键缔合的能力。 P31 第三十七页，共五十一页，2022年，8月28日 3.4 聚酰胺 ①吸附力与结构的关系 a.形成氢键的基团数目越多, 吸附力越强; b.形成分子内氢键者, 吸附力减少; 第三节 提取分离方法 P31 第三十八页，共五十一页，2022年，8月28日 c.芳香化程度越高或共轭键越多,吸附力越强; 第三节 提取分离方法 ②溶剂的洗脱能力 水醇丙酮NaOH 甲酰胺 P32 第三十九页，共五十一页，2022年，8月28日 3.4 聚酰胺 ③常用溶剂： H2O ，EtOH/ H2O，EtOH ④应用: 分离黄酮类;除鞣质. 第三节 提取分离方法 第四十页，共五十一页，2022年，8月28日 练习: 某植物中分得3个黄酮化合物，结构如下, 比较它们的极性大小及在硅胶TLC和聚酰胺薄膜上Rf值大小顺序. A: R1 =R2= H B: R1 = H, R2= Rham C: R1 = Glc, R2= Rham 极性大小