天然产物化学第三章糖类.ppt

七、糖的提取分离 ㈡分离 ㈡分离 1．活性炭柱色谱 2．纤维素色谱 3．离子交换柱色谱 4．凝胶柱色谱 5．季铵氢氧化物沉淀法 6．分级沉淀或分级溶解法 7．蛋白质除去法 第六十三页，共九十七页，2022年，8月28日 七、糖的提取分离 ㈡分离 1．活性炭柱色谱 ⑴概述 用途——分离水溶性物质较好 如：氨基酸、糖类及某些苷类。 特点：（对于活性炭柱色谱） ①上样量大，分离效果较好，适合大量制备； ②来源容易，价格廉； ③缺点：无测定其吸附力级别的理想方法。 第六十四页，共九十七页，2022年，8月28日 七、糖的提取分离 ㈡分离 分类： ①粉末状活性炭——颗粒细，总表面积大，吸附力及吸附量大。 ②颗粒状活性炭——颗粒较上者大，吸附力及吸附量也较上者次之。 ③锦纶-活性炭——以锦纶为粘合剂，将粉末状活性炭制成颗粒，吸附力最弱。 第六十五页，共九十七页，2022年，8月28日 七、糖的提取分离 ㈡分离 ⑵活性炭对物质的吸附规律 对分子量大的化合物吸附力大于分子量小的化合物，即：多糖 单糖 活性炭在水溶液中的吸附力最强，在有机溶剂中吸附力较弱。洗脱顺序： H2O、10%、20%、30%、50%、70%乙醇液 无机盐 →二糖 →三糖 →多糖 单糖等 第六十六页，共九十七页，2022年，8月28日 七、糖的提取分离 ㈡分离 2．纤维素色谱 原理与PC相同，属分配层析。 溶剂系统：水、丙酮、水饱和的正丁醇等。 用水溶性的溶剂如HAc：H2O进行展开时，其原理属吸附层析。 第六十七页，共九十七页，2022年，8月28日 七、糖的提取分离 ㈡分离 3．离子交换柱色谱 ①除水提液中的酸、碱性成分和无机离子； ②制成硼酸络合物——强碱性阴离子交换树脂（不同浓度硼酸盐液洗脱） 第六十八页，共九十七页，2022年，8月28日 七、糖的提取分离 ㈡分离 4．凝胶柱色谱 常用商品名称及型号： 葡聚糖凝胶（商品名：Sephadex G） G-10、G-15、G-200等 [10—表示吸水量乘以10，即1.0ml/g的吸水量] 琼脂糖凝胶（Sepharose，Bio-Gel A） 聚丙烯酰胺凝胶（Bio-Gel P） 羟丙酰基交联葡聚糖凝胶（Sephadex LH-20） （亲脂性，可在有机溶剂中进行分离的分子筛） 第六十九页，共九十七页，2022年，8月28日 七、糖的提取分离 ㈡分离 操作过程： 除LH-20外，均在H2O中进行。 ①将凝胶在适当的溶液中浸泡（多为洗脱剂）； ②待充分膨胀后装入层析柱； ③用洗脱液洗脱； ④收集、回收溶液，干燥。 第七十页，共九十七页，2022年，8月28日 五、糖的化学性质 ㈠氧化反应 用途： ①推测糖中邻二-OH多少； （试剂与反应物基本是1:1）； ②同一分子式的糖，推测是吡喃糖还是呋喃糖； ③推测低聚糖和多聚糖的聚合度； ④推测1,3连接还是1,4连接 （糖与糖连接的位置） 第三十一页，共九十七页，2022年，8月28日 五、糖的化学性质 ㈡糠醛形成反应 ㈡糠醛形成反应（Molish反应） 呋喃环结构 5-羟甲糠醛 第三十二页，共九十七页，2022年，8月28日 五、糖的化学性质 ㈡糠醛形成反应 Molish反应： 样品 + 浓H2SO4 + α-萘酚 → 棕色环 多糖、低聚糖、单糖、苷类——Molish反应= ？ 糠醛衍生物 ＋ 芳胺或酚类 → 显色 （苯酚、萘酚、苯酚与黄酮等） 第三十三页，共九十七页，2022年，8月28日 五、糖的化学性质 ㈢羟基反应 ㈢羟基反应 糖的-OH反应——醚化、酯化和缩醛（酮）化。 反应活性： 最高的半缩醛羟基（C1-OH） 其次是伯醇基（C6-OH） 仲醇次之。 （伯醇因其处于末端的空间，对反应有利，因此活性高于仲醇。） 第三十四页，共九十七页，2022年，8月28日 五、糖的化学性质 ㈢羟基反应 1．醚化反应（甲基化） ①Haworth法（不常用） 含糖样品 + Me2SO4 + 30%NaOH → 醇-OH全甲基化 （需反复6~8次） 判断反应是否完全的方法： 甲基化物可用红外光谱测试，直到无-OH吸收峰为止。 制备成甲苷——