分子图上取代反应的规律.docx

分子图上取代反应的规律 取代反应是指化合物或有机物分子中任何一个原子或原子团被试剂中同类型的其他原子或原子团替代的反应。从而发生碳链的增长，官能团的转换等，在有机化学及无机化学中存在广泛的应用。 取代反应可分为亲核取代反应、亲电取代反应和自由基取代反应，需要注意的是，取代反应也可以发生在无机化学中。 如： 下面我主要从三种取代反应来详细列举常见的取代反应类型 01 亲核取代反应 亲核取代反应分为饱和碳上的亲核取代反应和不饱和碳上的亲核取代反应，其中饱和碳上的亲核取代反应居多。 常见饱和碳上的亲核取代反应简单概括为两类：一类是碳杂键的形成，发生官能团的转换，如碳氧键，碳卤键，碳氮键，碳硫键等等；另一类是碳碳键的形成，发生碳链的增长，如氰化物的烃基化，炔化物的烃基化，活泼亚甲基的烃基化，烯胺的形成及其烃基化等。 a 碳氧键的形成 如降压药物肼屈嗪中间体羟基苯酞的合成，是先将苯酞用氯气氯化，再水解得到 如溴乙烷醇解得到乙基异丙基醚 如Williamson反应，主要用于制备混合醚 如卤代烃与羧酸盐反应可以得到羧酸酯 b 2.碳卤键的形成 如： 发生卤素的交换 醇的卤代制备卤代烃 氨基转换为卤代烃 该反应为工业中常见的重氮化反应 c 碳氮键的形成 如： 卤代烷的氨解 该方法为Gabriel法，是获得纯伯胺的主要方法 醇的氨解，二甲基十二烷基胺的制备 酰胺的碱金属盐可与卤代烃或硫酸酯发生烃基化反应，生成烃基酰胺 d 碳硫键的形成 如： 硫醇（酚）盐与卤代烷的反应 二硫化钾与卤代烃反应生成二硫化物 e 碳碳键的形成 卤代烷腈解形成多一个碳的腈及羧酸等 炔化反应合成末端炔和非末端炔 与烷基铜锂发生偶联反应得到芳香化合物 该反应又叫Wurtz-Fittig反应，武尔茨-菲蒂希反应，主要是苯环上的取代，得到一定结构的芳香化合物。 与活泼亚甲基化合物发生亲核取代，在α-C上引入不同的基团 ? 02 亲电取代反应 亲电取代反应主要发生在芳香体系或富电子的不饱和碳上，就本质而言均是较强亲电基团对负电子体系进攻，取代较弱亲电基团 。由于我们的芳香体系和不饱和碳上离域的π电子的屏蔽作用，易于发生亲电取代反应。 主要发生如下常见取代反应 硝化反应 磺化反应 卤代反应 Friedel-Crafts反应，就是傅克反应，分为傅克烷基化和傅克酰基化，是常用的向芳环引入碳链的方法 03 自由基取代反应 自由基取代反应主要指烷氧基、烷基、苯基、过氧自由基以及卤原子的夺氢反应，往往光照或加热引发，多数不是单取代的产物。 烷烃的卤代反应是我们常见的自由基取代反应 Brown，Kharasch和Chao观察到光学活性1-氯-2-甲基丁烷的自由基氯代反应形成消旋的1,2-二氯-2-甲基丁烷 芳香族的自由基反应与脂肪族的不同，在气相反应中，可能发生简单的氢提取。但是，并不是所有的芳香族均裂取代反应都是这样进行的。 简单耦合 歧化 R提取H原子 同样，会存在一些非经典的自由基取代反应，如光催化的卤代反应里， 一般得到的是许多产品的混合物。但是，溴代一个含有溴原子的碳链则位置选择性很高。一般得到的是许多产品的混合物。但是，溴代一个含有溴原子的碳链则位置选择性很高。溴代烷烃的溴代反应，84%-94%是取代在分子中原有的溴的邻位碳原子上。 Skell及同事报导在0~72℃之间溴代光学活性1-溴-2-甲基丁烷(α27=2.86°)，得到了光学活性1,2-二溴-2-甲基丁烷(α27=-2.33°)。 综上所述，取代反应是化学反应中最常见的反应类型之一，不论在理论研究还是在工业生产中都是极其有用的一类反应，在实际生产中得到广泛的应用，如总公司的三氯蔗糖产品，就是通过氯代反应来实现羟基的取代，然后经过处理得到三氯蔗糖产品。 ?