医学有机化学教学环烃芳香烃等.pptxVIP

会计学;第二节 芳香烃;1865年凯库勒根据分子式C6H6首先提出了苯的环状结构，即凯库勒式 ;苯分子环状结构及π电子云分布图;1.一烷基苯，烷基作取代基。;3.三烷基苯，有三种位置异构体，可用数字表示位置，相同的三元取代基还可用“连”、“偏”、“均”表示。;若苯环上含不饱和键、官能团或较复杂的烷基，苯作取代基;苯环上连有卤原子（-X）和硝基（-NO2）等，命名时看成取代基，苯或甲苯作母体。;芳香烃分子中的一个氢原子被去掉后，所余下的原子团称为芳基，常用Ar-表示。 苯基可用Ph-（Phenyl）或Ф表示 常见的芳基：;（三） 苯及同系物的物理性质;1. 氧化反应;苯不能与溴水发生加成反应，使其褪色。;3.苯环的亲电取代反应;铁粉或卤化铁作催化剂，主要氯代和溴代 苯的同系物与卤素的反应比苯容易（为什么？），邻位或对位取代;在光照的条件下甲苯与氯气反应，则取代发生在烷基侧链上，属于烷烃的性质。;（2）硝化反应;（3）磺化反应;（4）Friedel —Crafts反应;卤代烷在 AlCl3的作用下生成C+， C+在进攻苯环之前会发生重排成稳定的C+（三个C以上） C+的稳定性：叔C+ 仲C+ 伯C+ CH3+ 烷基化反应的缺点是副反应的发生;b、酰基化反应 ;（五）苯环亲电取代的反应历程 ;（六）苯环亲电取代的定位规律;（1）邻、对位定位基（第Ⅰ类）;（2）间位定位基（第Ⅱ类）;2、定位规律的解释;邻、对位定位基;在苯酚中，O-C 键为极性键， O有吸电子的诱导效应，使环上电子密度减少。 氧原子有斥电子的p-π共轭效应，使环上电子密度增加。 共轭效应大于诱导效应，所以综合效应使是环上电子密度增加，尤其是邻位和对位增加更多。 因此苯酚容易反应，且主要在羟基的邻、对位。;卤原子有强的吸电子诱导效应使苯环电子密度降低，比苯难进行亲电取代反应。 有弱的供电子的p-π共轭效应（2p与3p形成p-π共轭体系，没有2p与2p形成的p-π共轭体系有效），使氯原子邻、对位上电子密度减少得不多， 因此表现出邻、对位定位基的性质。;间位定位基;活性：;二、 稠环芳烃;1. 取代反应;2. 加成反应;（二）蒽和菲;（三）致癌烃;三、非苯芳烃和休克尔规则;非苯芳烃：凡不含苯环，??合休克尔规则，具有芳香性的烃类化合物。;薁（yu） 10个π电子，符合 Hückel 规则，具有芳香性。 ;练习;6、下列不具有芳香性的是（ ） A、环丙烯正离子 B、薁 C、环戊二烯正离子 D、苯