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第二章 均相反应动力学
1、有一反应在间歇反应器中进行,经过8min 后,反应物转化掉80%,经过18min 后, 转化掉 90%,求表达此反应的动力学方程式。
1 x
kt ?
c
A0
(kc )
A
1 ? x
A
? 1 ? 0.8 ? 1
A0 8 min
8 1 ? 0.8 2
(kc )
? 1 ? 0.9 ? 1
A0 18 min
18 1 ? 0.9 2
dc
dc
A ? kc2
dt A
3、 在间歇反应器中有一级液相可逆反应 A ? P ,初始反应时 C =0.5mol/L,C =0
A0 P0
反应 8min 后,A 的转化率为 1/3,而平衡转化率是2/3,求此反应的动力学方程式。
dC
解: ?
A ? k C dt 1 A
k C
2 p
k C C x
1 ? K ? Pe ???A0 Ae
? 2 即 k
? 2k
k C
2 Ae
C (1 ? x ) 1 2
A0 Ae
根据一级可逆反应积分式
23131 x 1 ln
2
3
1
3
t ? ln Ae
8 ? ln
? k ? k ?
? 0.08664 min?1
k ? k
1 2
x ? x
Ae A
k ? k
1 2
1 2 8
? k ? 0.05776 min?1
1
k ? 0.02888min?1
2
dC
dt
A ? k C
1 A
k C
2 p
? 0.05776C
A
? 0.02888C
P
5、恒温恒容的气相反应A →3P,其动力学方程为(?r
) ? ?
1 dn
nA ? k A ,在反应过程
n
A V dt V
中系统总压p
及组分A 的分压均为变量,试推导
dpt ? f ( p
) 的表达式。
t dt A
p ? p
t A
? 3( p
A0
p )
A
即 p ? ?2 p ? p
t A A0
dp dp
t ? ?2 A
dt dt
1 dn n
解: (?r ) ? ???A ? k A
nA v dt V
n
(?r
? ? A ? ?
1 dp
?A
?
1 dp
?A
?
dp
t
? k A
dcA)
dc
? kc
A
dt RT dt 2RT dt 2RT dt V
p? k A
p
RT
得 dpt
? 2kp
dt A
8、纯气相组分 A 在一等温等容间歇反应器中按计量式 A ? 2.5P 进行反应,实验测得如下数据,
时间/min
0
2
4
6
8
10
12
14
∝
分压pA/MPa
0.1
0.08
0.0625
0.051
0.042
0.036
0.032
0.028
0.020
用积分法求此反应的动力学方程式。
解:由于当t ? ? 时, p ? 0.02 常数,因此假设为一级可逆反应。
A
A ? 2 .5 p dc
A ? k c
dt 1 A
k c
2 p
达到平衡时, p
即, k
? 2 .5 ( p ? p
pe A 0 A ?
pp Ae ? k pe
p
) ? 2 .5 ( 0 .1 ? 0 .02 ) ? 0 .2 MPa
1 RT
k p
2 RT
0 .2
? 1 ???pe ? ? 10
即, k
? 10 k
k p
2 Ae
dp
0 .02 1 2
A ? k p dt 1 A
? k ? 2 .5 ( p
2 A 0
p )
A
? 10 k p
2 A
? 2 .5 k p
2 A 0
? 2 .5 k ? p
2 A 0
? 12 .5 k p
2 A
? 2 .5 k p
2 A 0
? 12 .5 k ( p
2 A
? 1 p )
5 A 0
dp
1A ? 12 . 5 kdt
p ? p
A 5 A 0
?ln ? p ? 1
?
? A 5
? p A
p A 0 ??
p
? 12 . 5 kt
1p ?
1
A 0 5
A 0
p A 0 0 . 8 p
ln ? ln A 0 ? 12 . 5 k t
1 1 2
p ? p
A 5 A 0
p ? p
A 5 A 0
ln 0 . 08
Ap ? 0 . 02
A
? 12 . 5 k
t
2
斜率 ? 0.1581
即,12.5k
2
? 0.1581
k ? 0.0126 min?1
2
k ? 0.126 min?1
1
即, ?
dc A ? 0.126c ? 0.0126c dt A p
dp
? A ? 12.5 ? 0.0126( p
dt A
? 0.2 p )
A0
第三章 均相反应过程
1、液相一级等温反应在间歇釜中达
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