《近代化学导论》第08章-2酸碱平衡和酸碱容量分析.pptVIP

4. 弱碱与弱酸生成的盐 5. 水解平衡的移动 5. 水解平衡的移动 (HAc的Ka=1.8×10?5) ＜ (HF的Ka=6.6×10?4) （1）水解常数的影响 （8-17） （8-19） （8-21） 盐水解后生成的弱酸、弱碱的Ka、Kb值越大，则盐的Kh越小。如NaAc 和NaF： 5. 水解平衡的移动 ●盐的初始浓度 （2）外界条件的影响 初始 5. 水解平衡的移动 ●盐的初始浓度 （2）外界条件的影响 5. 水解平衡的移动 ●盐溶液的温度 （2）外界条件的影响 5. 水解平衡的移动 ●盐溶液的酸度 （2）外界条件的影响 生成挥发性的剧毒物质氢氰酸HCN 。为了防止HCN的生成，在配制 HCN溶液时，常先在水溶液中加入适量的碱，以抑制CN–离子的水解。 5. 水解平衡的移动 ●盐溶液的酸度 （2）外界条件的影响 5. 水解平衡的移动 五、盐的水解 盐的水解小结 1. 盐产生水解的原因是生成了弱电解质，破坏了水的解离平衡，使溶液的pH发生变化。 2. 盐水解的程度与组成有关，组成盐的酸或碱越弱，盐的水解程度越大，弱酸弱碱盐的水解程度大。 3. 盐溶液越稀，水解度越大。盐溶液的温度越高，水解度越大。反之都越小。 4. 在盐溶液中加入与水解产物相同的物质时，可降低盐的水解度；若加入能与水解产物相作用的物质时，则能增大盐的水解度。 五、盐的水解 （8-17） （8-18） 盐的水解小结 五、盐的水解小结 （8-19） （8-20） 盐的水解小结 五、盐的水解小结 （8-21） （8-22） 或 （8-23） 盐的水解小结 六、酸碱容量分析 1. 酸碱指示剂 教材上册295页 2. 强碱（酸）滴定强酸（碱） 3. 强碱滴定一元弱酸 4. 多元弱酸的滴定 5. 酸碱容量分析的实际应用 1. 酸碱指示剂 石蕊 pH = pK + lg [In?] [HIn] 1. 酸碱指示剂 pH = pK + lg [In?] [HIn] 红色 蓝色 （4）当[In?]=[HIn]=1时，pH = pK，石蕊溶液显色调比 相等的混合色：紫色 （2）当([In?]/[HIn])≥10时，pH = pK+1，石蕊溶液显碱色：蓝色 （1）当([In?]/[HIn])≤10时，pH = pK?1，石蕊溶液显酸色：红色 （3）当([In?]/[HIn])在10 ~ 0.1时，pH = pK±1，石蕊溶 液显过渡混合色：蓝色—红色的变化 1. 酸碱指示剂 ●在pH = pK 时为指示剂变色最灵敏的一点，这一点称为指示剂的变色点。 ●只有在pH = pK±1范围内，即[In?]/[HIn]在10 ~ 0.1时，才能看到指示剂的颜色过渡，蓝色—红色，所以称pH = pK±1 为指示剂的理论变色范围。 ●在实际滴定中并不需要指示剂从酸色完全变为碱色，只要看到明显的色变就可以了，在指示剂变色间隔内有一点颜色变化明显，如甲基橙在pH≈4时呈现显著的橙色，这一点就是实际的滴定终点，称为指示剂的滴定指数，以pT表示。当[In?]=[HIn]时，pT = pK。 1. 酸碱指示剂 常用酸碱指示剂 变色范围 1. 酸碱指示剂 ●当以指示剂确定终点时，人眼对指示剂变色的判断至少有±0.2个pH单位的不确定性。这种由终点观测的不确定性引起的误差称为终点观测误差（终点观测误差是不可避免的）。?pH=±0.2常作为目视滴定分辨终点的极限。 ●由于人眼辨别能力的限制，人眼观察实际测得指示剂的变色范围与理论变色范围是有差别的，如甲基橙的pK=3.4，理论变色范围是2.4～4.4，而实测变色范围是3.1～4.4。 ● 指示剂的变色范围越窄越好，变色敏锐，有利于提高测定结果的准确度。 1. 酸碱指示剂 影响指示剂变色范围的因素 ◆ 指示剂的用量 ◆ 温度 ◆ 中性电解质 ◆ 溶剂 指示剂变色也要消耗一定量的滴定剂，而引起误差。 温度变化会引起指示剂解离常数和水的Kw发生变化。 中性电解质的存在增大了溶液的离子强度，使指示剂的解离常数发生变化，影响其变色范围。 不同的溶剂具有不同的介电常数和酸碱性，影响指示剂的解离常数和变色范围。 2. 强碱（酸）滴定强酸（碱） 强碱(酸)滴定强酸(碱)的基本反应： 滴定反应的平衡常数： H+ + OH－ H2O K = = =1.0×1014 [ H2O ] [H+] [OH－] Kw 1 用 0.1000 mol·L-1 的NaOH溶液滴定 20.00 mL、0.1000 mol·L-1的HCl溶液 强碱滴定强酸录像 强酸滴定强碱录像 2. 强碱（酸）滴定强酸（碱） （1）滴定之前 [H+] = cHCl = 0.1000