《近代化学导论》第14章-3过渡金属元素CrMoW.pptVIP

(2) 重铬酸盐是强氧化剂 酸性溶液中，Cr2O7 2?离子是强氧化剂: Cr2O72? +3H2S+8H+→2Cr3+ +3S↓+7H2O Cr2O7 2?/Cr3+ 的E ?/V： 1.33 Cr2O72?+3SO32?+8H+→2Cr3++3SO42?+4H2O Cr2O72?+6I?+14H+→2Cr3++3I2+7H2O Cr2O72?+6Br?+14H+→2Cr3++3Br2+7H2O Δ K2Cr2O7+14HCl→2CrCl3+2KCl+3Cl2↑+7H2O Δ 浓 ★ (2) 重铬酸盐是强氧化剂 酸性溶液中，Cr2O7 2?离子是强氧化剂: 2Cr2O72? + 3CH3CH2OH + 16H+ → 4Cr3+ +3CH3COOH +11H2O Cr2O72? +6Fe2+ +14H+→2Cr3+ +6Fe3+ +7H2O K2Cr2O7能将乙醇氧化成乙酸的反应，可以检测司机酒后开车的情况： 分析化学 Cr2O7 2?/Cr3+ 的E ?/V： 1.33 (2) 重铬酸盐是强氧化剂 酸性溶液中，Cr2O7 2?离子是强氧化剂: 由K2Cr2O7和浓H2SO4 可配制铬酸洗液，其氧化性很强，但Cr(Ⅵ) 污染环境，是致癌物，实验室现在很少用，可用王水代替铬酸洗液。 Cr2O7 2?/Cr3+ 的E ?/V： 1.33 (2) 重铬酸盐是强氧化剂 酸性溶液中，Cr2O7 2?离子是强氧化剂: Cr2O7 2?/Cr3+ 的E ?/V： 1.33 CrO2 铬氧基，铬酰基 2+ 氯化铬酰CrO2Cl2是深红色液体，像溴，易挥发。K2Cr2O7与KCl粉末相混合，滴加浓硫酸，加热，则有CrO2Cl2挥发出来，CrO2Cl2易水解生成重铬酸H2Cr2O7和HCl。在钢铁分析中，为了消除铬对测定锰含量的干扰，常利用生成CrO2Cl2的反应加热使其挥发除去。 K2Cr2O7 +4KCl+3H2SO4 → 2CrO2Cl2↑+3K2SO4+3H2O △ 2CrO2Cl2 + 3H2O →H2Cr2O7 + 4HCl 教学要求： 第14章-3 过渡金属元素Cr族 1. 掌握Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)化合物的酸碱性、氧化还原性以及Cr2O72- 和CrO42- 之间相互转化关系； 2. 掌握由铬铁矿制备重铬酸钾的反应过程和Cr(Ⅵ) 的鉴定方法； 3. 了解同多酸和杂多酸的概念，能举出相应化合物的例子。 教学内容： 一、铬单质 二、铬(Ⅲ)化合物 三、铬(Ⅵ)化合物 四、钼和钨的同多酸、杂多酸 第14章-3 过渡金属元素Cr族 一、铬单质 ★ 铬有6个价电子，金属键强，是高熔点、高沸点的重金属； ★ 金属中铬的硬度最大（9，金刚石为10）； ★ 室温下化学性质稳定，保持光亮的金属光泽，升高温度，反应性增强。 如：还原性较强，易溶于稀酸，在浓硝酸中钝化；加热时能与卤素反应等。 铬单质 一、铬单质 ★ 铬的制备 铬铁矿 FeCr2O4 铬矿资源贫乏，地壳中丰度仅为1×10-3 %； （FeO·Cr2O3） ◇铬铁合金制备 FeCr2O4+2C→Fe +2Cr +2CO2 ◇金属铬制备 4FeCr2O4+8Na2CO3+7O2→8Na2CrO4+2Fe2O3 +8CO2 Na2Cr2O7+2C→Cr2O3+Na2CO3 +CO Cr2O3(s) +2Al(s)→2Cr(s) +Al2O3(s) 浸取，酸化 C，Al 还原 二、铬(Ⅲ)化合物 1. Cr2O3 和 Cr(OH)3 2. 铬盐和亚铬酸盐 3. 铬(Ⅲ)的配位化合物 两性和还原性是铬(Ⅲ)化合物的特点 1. Cr2O3 和 Cr(OH)3 Cr2O3 Cr2O3绿色固体，绿色颜料，俗称铬绿。微溶于水，与Al2O3同晶，具有两性。 Cr2O3+ 2NaOH+ 3H2O→ 2Na[Cr(OH)4] Cr2O3+ 3H2SO4→ Cr2(SO4)3 + 3H2O Cr2O3+ 2NaOH→ 2NaCrO2+ H2O 1. Cr2O3 和 Cr(OH)3 Cr(Ⅲ)盐加碱，或亚铬酸钠加热水解，都可得Cr(OH)3灰蓝色 胶状沉淀，或称水合Cr2O3·H2O；Cr(OH)3也具有两性，与Al(OH)3的两性相似。 ◇ Cr3+ +3OH? → Cr (OH)3 ↓ NaCrO2+ 2H2O→ Cr (OH)3↓+ NaOH ◇ Cr (OH)3 + 3H+→ Cr3+ + 3H2O Cr (OH)3 + OH? → CrO2? +2H2O 或写成→ [Cr(OH)4]? 1. Cr2O3 和 Cr(OH)3 Cr(OH)3 在溶液中存在着如下平衡： Cr3++3OH? Cr(OH)3 H