铀元素及铀矿物基本特征.pptxVIP

会计学;二、铀元素化学性质 ;一、铀元素物理性质 ;铀测年法图解; ;表1　金属铀的物理性质（王剑锋，1986） ; 金属铀在一定的温度和压力下发生相变。 在1.013×105Pa条件下，α铀在667.7℃相变成β铀； 当温度升高到774.8℃时，β铀又相变成γ铀。 α、β、γ三相铀的平衡点的压力为29.8×108Pa，温度是798℃。 当压力29.8×108Pa时，α铀直接转变为γ铀。;表2　铀的三种同素异形体的特性（王剑锋，1986） ;二、铀元素化学性质 ;2、铀和铀酰的性质;二、铀元素化学性质 ;锕系元素包括如下： ; 价电子层结构为5f36d17s2，成键的价电子为最外层的2个s电子，次外层的1个d 电子和外数第三层的3个f电子。根据电子的丢失程度不同，可呈现不同的价态。如+3、+4、+5、+6几种价态，所以铀具有变价的特性。 ;1、铀的稳定氧化态;① 铀的标准电极电位：;在碱性溶液中的电极电位均小于零，说明碱性溶液中铀以高价态的形式可稳定存在。即在碱性溶液中铀很容易被氧化。 ;U3＋＋3e=U E°=-1.796V（酸性条件） E°=-2.17V（碱性条件） U4＋＋e=U3＋ E°=-0.607V（酸性条件） E°=-2.17V（碱性条件） U、U3＋在酸碱性溶液中都是强还原剂，在没有其它氧化剂的条件下，两者都可以把水中的H＋还原成H2，而其本身则被氧化成U4＋离子，说明U、U3＋在水溶液中不能稳定存在。; 在同一种元素中，同时进行着两种相反的化学反应，一部分原子或离子被氧化，另一部分原子或离子被还原，这种反应称为歧化反应，或叫自身氧化还原反应。歧化反应的发生与物质的稳定性有一定的联系。;UO2＋与UO22＋和U4＋之间的电位图：; 现在只要（1）式中的E°大于零，反应即能自发进行。 ε总=E°UO2＋/UO2＋+E°UO2＋/U4＋= -0.052+0.612=+0.56V 计算得出ε总大于零，说明UO2＋的歧化反应在酸性溶液中以能自发进行，因此+5价的氧化态不稳定，它要同时被氧化和还原成+6价和+4价。 ; 铀的稳定氧化态只在自然界只有+4和+6价两种，并且+4价在还原条件下稳定，+6价在氧化条件下稳定。 ;2、铀和铀酰的性质;2、铀和铀酰的性质;（I）U4＋—(0.97—1.01?) Th4＋—(1.02—1.06 ?) TR3＋—(0.86—1.18 ?) 其中Y族稀土（0.86－0.98 ?）， 铈族稀土（1.00－1.18 ?）。 由于TR3＋和 U4＋有相似的离子半径和性质，故相互之间极易发生置换反应，因此，在一条件下，四价铀矿物含有TR和Th等类质同象混入物。另外，在与稀土元素之间的置换上，由于半径（离子）的相近性，决定了铀倾向于置换钇族稀土元素，而钍倾向于置换铈族稀土元素。;（II） UO22＋（铀酰）呈哑铃型，其长轴长约6.04－6.84 ?，离子半径很大，（最大的金属阳离子Cs＋的离子半径是1.60 ?），因此没有其它任何阳离子可与它呈类质同象。; U4＋呈绿色，UO22＋呈黄色。离子的这种颜色性质决定了四价铀矿物与六价铀矿物的基本色调。; （II）U6+显两性，但酸性较强，碱性较弱，在酸 性溶液中呈UO22＋，在碱性溶液中呈U2O72-。 酸性溶液UO3+2H＋=UO22＋+H2O 碱性溶液2UO3+2OH-=U2O72-+H2O UO22＋显碱性，存在于pH＜3的介质环境中，当pH＞3时，UO22＋发生水解，当pH＞4时，形成氢氧化铀酰沉淀，反应式如下： pH＞3时：UO22＋+H2O=UO2OH＋+H＋ pH＞4时：UO2OH＋+H2O=UO2(OH)2 +H＋; 当溶液碱性较强时，在溶液中存在着UO22＋和U2O72－相互转化的平衡关系。 2UO22＋+6OH-=U2O72-+3H2O; U4＋在还原条件下稳定，UO22＋在氧化条件下稳定，两者可以相互转化。 UO22＋+2e=U4＋ 这种性质对铀矿物的形成和变化起着重要的作用，如在氧化带U4＋矿物转变为U6＋矿物，如： 2UO2+O2+3H2O=2UO2(OH)2·H2O 沥青铀矿　　　　　柱铀矿;二、铀元素化学性质 ;1．铀在地壳中的分布;;三、铀在地壳中的分布及存在形式; 铀在岩浆岩中含量变化幅度很宽，由超基性岩到酸性岩