高中化学竞赛专题辅导：有机反应历程（三）.pdfVIP

有机反应历程（三） 加成—消除反应：如亲核体加成后还带着酸性的质子，就可能接着产生消除反应，得 到取代产物， 主要是与氨衍生物的反应。 立体化学：亲核试剂容易从位阻小的一面进攻，如 叔丁基环己酮还原时，如试剂体积大，3 ，5 直立 H 空间阻碍起主要作用，试剂从下面 进攻为主要产物。 1 读万卷书 行万里路 如试剂体积小，直立 H 影响小，生成 OH 在 e 键的产物张力较小，故 OH 在 e 键为主 要产物。 Cram 规则：如羰基与手性碳原子相连，手性碳原子上另外三个基团分别为 L （大）、M （中）、S （小）起加成反应时羰基在M 与 S 之间，亲核试剂从 S 一边进攻为主要产物。如 反应为平衡控制则不服从此规则。w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 羧酸衍生物的反应大多数是通过加成—消除历程进行的。 反应速度与离去基团的性质有关，其次序为： 酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺 酯化和水解：大多数羧酸酯在