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物理化学习题及答案会计学第1页/共68页热力学部分 总结，，，4. 单纯PVT变化 △U、 △H的计算5. 理想气体绝热可逆过程方程第2页/共68页热力学部分 总结，，，δW =－P外·dV7. 体积功定义式6. 化学反应焓变计算公式： ∵ P外 = 0， W = 0 1） 自由膨胀过程－向真空膨胀∵ dV=0 ，W = 02） 等容过程3） 等温可逆膨胀4）理想气体绝热可逆体积功计算恒压变温变温过程恒容变温pVT 变化等温气体膨胀、压缩可逆相变相变化不可逆相变化学变化第3页/共68页热力学部分 总结 8. 熵的定义 系统熵变的计算第4页/共68页热力学部分 总结 9. S、A、G 判据 判据适 用 范 围自发过程方向S孤立系统中任何过程S增大，△S≥0, dS≥0A封闭系统，T、V、W’＝0的过程A减小，△A≤0, dA≤0G封闭系统，T、P、W’＝0的过程G减小，△G≤0, dG≤0不等式判别过程自发进行的方向；等式作为系统平衡的判据 第5页/共68页热力学部分 总结10. △G 及△A 的计算恒T过程 1）单纯 PVT 变化非恒T恒T2）第6页/共68页热力学部分 总结3）化学反应的 计算第7页/共68页热力学部分 总结11. 克拉佩龙方程 在一定温度和压力下，任何纯物质达到两相平衡时，上式表示蒸气压随温度的变化率。克-克方程可用来计算不同温度下的蒸气压或摩尔蒸发热。第8页/共68页热力学第一定律 习题n= 1 molT1=300.15KP1=101.32 KPaV1n= 1 molT2=300.15KP2V2 n= 1 molT3=370.15KP3=250.00 KPaV3 = V21、 1 mol 某理想气体于27oC ，101.325 kPa 的始态下，先受某恒定外压恒温压缩至平衡态，再恒容升温至97oC ，250.00 kPa。求过程的W，Q, △U， △H。已知气体的Cv,m=20.92 J mol-1K-1解：过程图示如下：第9页/共68页热力学第一定律 习题n= 1 molT1=300.15KP1=101.32 KPaV1n= 1 molT2=300.15KP2V2 n= 1 molT3=370.15KP3=250.00 KPaV3 = V2因为V2=V3，则p2/T2=p3/T3， p2=p3T2/T3=250.00×300.15/370.15 kPa=202.72 kPaW2=0所以 W=W2+W1=2.497 kJ，第10页/共68页热力学第一定律 习题2、 在一带活塞的绝热容器中有一绝热隔板，隔板的两侧分别为2mol，0℃的单原子理想气体A及5mol ，100℃的双原子理想气体B，两气体的压力均为100 kPa 。活塞外的压力维持 100kPa不变。今将容器内的绝热隔板撤去，使两种气体混合达到平衡态。求末态温度T及过程的W，△U。第11页/共68页解：单原子理想气体A的 ，双原子理想气体B的 ， 因活塞外的压力维持 100kPa不变，过程绝热恒压，Q=Qp=△H=0，于是有于是有 22.5T=7895.875K得 T=350.93K第12页/共68页热力学第一定律 习题第13页/共68页3、已知水在100 ℃，101.325 kPa下的摩尔蒸发焓ΔvapHm=40.668 kJ·mol-1，试分别计算下列两过程的Q，W，ΔU及ΔH。水蒸汽可按理想气体处理。（1）在100℃，101.325 kPa条件下，1kg水蒸发为水蒸汽；（2）在恒定100℃的真空容器中，1kg水全部蒸发为水蒸汽，并且水蒸气的压力恰好为101.325 kPa第14页/共68页第15页/共68页第16页/共68页第17页/共68页热力学第一定律 习题n= 5 molT1=300P1=200 KPan= 5 molT2=300KP2=50 KPan= 5 molT3P3=200 KPa4、5 mol双原子理想气体从始态300 K，200 kPa，先恒温可逆膨胀到压力为50 kPa，再绝热可逆压缩到末态压力200 kPa。（1）求末态温度T；（2）求恒温可逆膨胀过程的W，Q，ΔU和ΔH；（3）求绝热可逆压缩过程的W，Q，ΔU和ΔH；（4）求整个过程过程的W，Q，ΔU和ΔH；解：过程图示如下：要确定T3，只需对第二步应用可逆过程方程式。第18页/共68页热力学第一定律 习题n= 5 molT1=300P1=200 KPan= 5 molT2=300KP2=50 KPan= 5 molT3P3=200 KPa第19页/共68页热力学第一定律 习题n= 5 molT1=300P1=200 KPa