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* 聚对苯二甲酸乙二醇酯 Polyethylene Terephthalate (PET) 第一页,共三十四页。 * PET概述 1941年用对苯二甲酸与乙二醇缩聚获得聚对苯二甲酸乙二醇酯,经熔融纺丝制成性能优良的纤维,于1953年实现工业化。至1972年其产量居合成纤维的首位。 实验测得 PET的分子量在15000以上才有较好的可纺性,民用 PET纤维的分子量为16000~20000。 目前,中国的PET产量居世界第一,占全世界产量的70%,其中仪征化纤居全国第一。 第二页,共三十四页。 * 目前,世界研究热点是聚乳酸(PLA)纤维,路线为: 淀粉——葡萄糖——乳酸——聚乳酸——纤维 PLA纤维:染色温度比PET低30℃,比PET吸湿性好,用途广,如用于手术缝合线、骨科、牙科等。 第三页,共三十四页。 * 结构与性能 苯环 共轭体系 刚性 非极性亚甲基+酯基 柔性,疏水性 刚性为主,并有一定柔性和弱极性; 结构对称规整,可以结晶,但速度慢。 第四页,共三十四页。 * 涤纶树脂(PET)的性能 PET纤维的性能: 强度高,在湿态下强度不变,耐冲击强度比聚酰胺高四倍; 耐热性高,熔点为255~265℃,软化温度为230~240℃; 弹性好。织物不易褶皱,不易变形; 耐光性好,在合成纤维中仅次于聚丙烯腈; 耐腐蚀性好,仅次于聚酰胺; 此外,耐磨性好、吸水性较低等。 第五页,共三十四页。 * PET分类和应用 按用途分:非工程塑料级、工程塑料级。 非工程塑料级:用于纤维、瓶、薄膜、片材、耐烘烤食品容器等。 工程塑料级: 电子电器方面—电器插座、断电器外壳、开关、仪表机械零件、电磁灶烤炉的配件等; 汽车工业方面—流量控制阀、化油器盖、脚踏变速器等; 机械工业方面—齿轮、皮带轮、泵零件等。 最早使用PET瓶包装清凉饮料的企业是美国可口可乐公司。矿泉水水瓶、碳酸饮料瓶等温度达到70℃时易变形,同时释放出对人体有害的物质,如1号塑料品使用10个月后易释放出致癌物,此类包装瓶不易放在车内暴晒,不能装油、酒等。 第六页,共三十四页。 * 生产PET的工艺路线 环氧乙烷法(EO法) 直接缩聚法(TPA法) 酯交换法(DMT法) 第七页,共三十四页。 * ⒈ 直接缩聚法(TPA法) 将对苯二甲酸(TPA)与乙二醇进行缩聚制备聚对苯二甲酸乙二醇酯(涤纶)的方法。 PET的生产方法是熔融缩聚。 其对单体的纯度要求很严,TPA中含有杂质——对羧基苯甲醛(4-CBA ) 必须将其除去。 而TPA的精制不能用一般的精制方法(精馏、重结晶),因为它容易升华,并且在溶剂中的溶解性较差。因此,直接缩聚法遇到困难。 后来发明了提纯对苯二甲酸的方法,使得该法得到推广和发展。 第八页,共三十四页。 * ⑴ 直接缩聚法(TPA法)生产PET有关的反应简式 酯化阶段:为缩短反应时间,反应压力高于大气压,反应温度高于醇的沸点,为 258~263℃。 第九页,共三十四页。 * ⑵ 直缩法的优缺点 优点:工艺简单,节省原料,设备生产能力大,投资与成本降低,反应速度平缓,生产控制比较稳定。目前,全世界 PET生产线大多采用此法。 缩聚阶段:缩聚反应温度必须高于聚合物的熔化温度,为 275~290℃。为防止聚合物降解,温度要低于300℃ 第十页,共三十四页。 * 直接酯化法的主要生产工艺主要有吉玛工艺、鈡纺工艺、杜邦工艺、伊文达工艺等。 吉玛工艺流程框图: TPA 浆料配制 酯化1 酯化2 预聚1 预聚2 终聚 EG回收 EG循环 熔体输送 纺丝 EG 第十一页,共三十四页。 * 吉玛工艺流程图 第十二页,共三十四页。 * 吉玛工艺的特点——德国吉玛(zimmer)公司: 选用单一的缩聚催化剂; 酯化反应温度较低,停留时间较长,但操作稳定,产品中二 甘醇(DEG)含量较低,产品质量较好; 采用刮板冷凝器,解决了缩聚真空系统低聚物堵塞的问题。 第十三页,共三十四页。 * 公司名称 吉玛 钟纺 杜邦 反应器数目及外形 两段酯化(立式、立式)三段缩聚(立式、卧室、卧室) 两段酯化(立式、立式)三段缩聚(立式、卧室、卧室) 一段酯化(立式)两段缩聚(立式、卧室) 单 线 列 生 产 能
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