红外分光光光度法－习题及参考答案.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 拉曼光谱与红外吸收光谱的比较 　 　拉曼光谱与红外吸收光谱产生的机理有本质的差别．拉曼光谱是由于分子对入射光的散射引起的，而红外吸收光谱则是分子对红外光的吸收而产生的．但两者都属于分子光谱，都用来研究分子的振动．红外吸收光谱法用来研究会引起偶极矩变化的极性基团和非对称性振动；拉曼光谱法则用来研究会引起分子极化率变化的非极性基团和对称性振动．极化率大小表示改变分子中电子云分布的难易程度． * * 一个光子所具有的电场不足以引起电子跃迁，但却能使分子的电子云发生形变．因此拉曼光谱最适合于研究由相同原子组成的分子的非极性键，如C—C、N—N、S—S等的振动，以及对称分子，如CS2的骨架振动． 下图说明了拉曼光谱与分子光谱极化率的关系． * * * * CS2分子的对称伸缩振动显然属非红外活性，但是电子云形状在振动平衡位置前后起了很大变化．即极化率改变很大，因此对称伸缩振动方式显示拉曼活性． 相反，对于CS2分子的不对称伸缩振动和弯曲振动，虽然都引起偶极矩的变化，显示红外活性，但是它们的电子云分布，在振动平衡位置前后的形状完全相同，极化率不变，所以不显示拉曼活性． * * 又如用拉曼光谱和红外吸收光谱法研究1,4-二氧杂环己烷(下图)时，在1220cm-1处有一较强拉曼散射信号．但没有红外吸收信号．此信号是由C-O-C对称仲缩振动引起的，反之，在620cm-1只有红外吸收信号，却没引拉曼吸收，这是由C-O-C不对称伸缩振动引起的． 可见拉曼光谱是研究分子极化率的变化，分子中电子云相对于骨架的移动越大，极化率越大，拉曼散射越强． * * * * * * * * 　 　　例1 某化合物的化学式为C9H10O，它的红外光谱如下图所示．试推断其结构式． * * 解 (1)不饱和度计算如下 Ω＝1+n4+(n3-n1)/2=5 说明分子中可能存在苯环 (2)在1700cm-1附近无强吸收带，说明不存在碳基，因此可排除它是碳基化台物的可能性． (3)在3400cm-1附近有一强而宽的吸收带，说明是OH的伸缩振动带，在1050cm-1左右有一强吸收带，证明是伯醇． * * (4)1600,1500及1450cm-1附近有三个尖锐的吸收带，且1500cm-1强于1600cm-1处的带，1600cm-1附近又分裂成两个带．以上事实不仅说明苯环的存在，也证实苯环与π—不饱和体系共扼，这与不饱和度为5完全吻合． (5)在700和750cm-1处有两个吸收带，证明是一元取代苯． (6)1380cm-1处无吸收，说明不存在甲基． 综上所述，此化合物的结构式是： 　　　C6H5-CH=CH-CH2-OH * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 红外分光光光度法 (书后习题参考答案) * * 1．CO的红外光谱在2 170cm-1处有一振动吸收峰．问 （1）CO键的力常数是多少？ （2）14CO的对应峰应在多少波数处发生吸收？ 解：碳原子的质量 　 氧原子的质量 * * =18.6×105 dyn·cm-1(g·s-2)=18.6N·cm-1 (1) 采用米千克秒单位制，结果为1860N·m-1 * * 或 　 * * 2．已知C―H键的力常数为5N/cm，试计算C―H键伸展振动的吸收峰在何波数？若将氘（D）置换H，C―D键的振动吸收峰为多少波数． 解：C-H键：k=5N·cm-1=5.0×105dyn·cm-1 碳原子的质量：mC=2.0×10-23g, 氢原子的质量： 氘原子的质量： * * 由　　　　　　　得 (或3032cm-1) (或2225cm-1) * * 3．指出以下振动在红外光谱中是活性的还是非活性的 　　分 子 振 动 （1）CH3一CH3 C―C伸缩振动 （2）CH3一CC13 C―C伸缩振动 （3）SO2 　　对称伸缩振动 （4）CH2=CH2 C―H伸缩振动 * * （5）CH2=CH2 C―H伸缩振动 （6）CH2=CH2 CH2摆动 （7）CH2=CH2 CH2扭曲振动 * * 3 解：非红外活性：(1), (