《无机化学》课件-31_范特霍夫规则，阿伦尼乌斯公式与活化能，催化及其特征，催化机理，均相催化，多相催化，酶催化.ppt

无机化学 第四章 化学动力学基础(3) 4.3.1 范特霍夫规则 4.3.2 阿伦尼乌斯公式 4.3.2 阿伦尼乌斯活化能 4.3 温度对化学反应速率的影响 k k k k k  T T T T T (a) (b) (c) (d) (e) 速率常数 k与温度T的关系 4.3 温度对化学反应速率的影响 4.3.1 范特霍夫规则 浓度不变时，温度每升高10K，反应速率(实际上是速率系数)增加2~4倍。 4.3 温度对化学反应速率的影响 称为反应速率的温度系数 ≈2～4 n =(T2-T1)/10 T? ? E动? ? n活化? ?活化分子百分数? ?有效碰撞百分数? ? r? T1 T2 T2T1 E ?N/(N?E) 温度升高活化分子增多 4.3 温度对化学反应速率的影响 4.3.2 阿伦尼乌斯公式 1、指数形式：k = Ae -Ea/RT 2、对数形式：lnk = - Ea / RT + lnA 4.3 温度对化学反应速率的影响 1889年阿伦尼乌斯（Arrhenius）在范特霍夫等人研究的基础上，结合大量实验结果的验证，提出了速率常数k与反应温度T的半定量关系式——阿伦尼乌斯公式，即： 式中Ea称为反应的实验活化能或表观活化能（activation energy），单位为kJ·mol-1；A为常数，称为指前因子（frequency factor），反应不同，A值可以不同； T为热力学温度；R为气体常数(8.314 J· K-1· mol -1) 。对同一反应而言，当温度变化范围不大时，可认为Ea、A与T无关，视作常数。因此，可得到下式： 4.3 温度对化学反应速率的影响 4.3.3 阿伦尼乌斯活化能 1、活化能 阿伦尼乌斯定律表明温度对反应速率影响的大小主要决定于Ea的值，Ea的值越大，反应速率随温度的变化越显著。 2、适用范围 (1) 式中Ea对基元反应具有明确的物理意义。 (2) 对复杂反应来说，由阿伦尼乌斯定律确定的Ea ，称为总反应的表观活化能，它是复杂反应各步基元反应Eai的组合，其物理意义不那么明确。 (3)作为经验关系的阿伦尼乌斯定律并不是非常精确。 4.3 温度对化学反应速率的影响 例：某药物在水中的分解，323K和343K时测得速率常数分别为7.08×10-4h-1和3.55×10-3h-1 ，求该反应的Ea和298K时的速率常数。 解： 298K时的速率常数k为： 4.3 温度对化学反应速率的影响 4.5.1 催化概念及其特征 4.5.2 催化反应机理 4.5.3 均相催化 4.5.4 多相催化 4.5.5 酶催化反应 4.5 催化作用简介 催化剂一般可使化学反应速率增大10个数量级以上，但其本身并不消耗。在现代化工生产中催化剂被广泛使用，而在生物体系中几乎所有的生化反应都被酶所催化。因此，催化剂是影响化学反应速率的又一重要因素。 4.5 催化作用简介 4.5.1 催化概念及其特征 1、催化剂与催化作用 在反应体系中，有些物质的加入可使化学反应的速率发生改变，而这些物质在反应前后的数量和化学组成不变，这种现象称为催化作用（catalysis）。而加到在反应体系中产生催化作用的物质，称为催化剂(catalyst)。 正催化剂 阻化剂 自身催化剂 4.5 催化作用简介 2、催化反应的分类 （1）均相催化反应 （2）多相催化反应 （3）酶催化反应 4.5 催化作用简介 3、催化剂的特征： (1)催化剂在反应前后，其化学性质没有改变，但在反应过程中参与了反应。 (2)催化剂能加快平衡的到达，但并不影响化学平衡，是由于催化剂改变了反应历程，降低了活化能。 (3)催化剂对反应具有特殊的选择性。 (4)在催化剂或反应体系内加入少量的杂质常可以强烈地影响催化剂的作用。这些杂质可起助催化剂或毒物的作用。 4.5 催化作用简介 催化作用的实质 催化作用中活化能变化示意图 通过改变反应机理，从而改变反应的活化能，最终大大改变反应速率。 4.5 催化作用简介 4.5.3 均相催化 homogeneo