配位聚合中作用机理.pptxVIP

会计学;2;催化剂内部结构、配位状态都很复杂，dZ2电子云的密度受四个角上的配位原子的影响，使引发基本身的活性不一样，所以聚合物的分子量分布较宽。;单体首先在过渡金属上配位形成 α络合物 反应是阴离子性质 增长反应是经过四元环的插入过程;5;6;以全同聚丙烯PP的配位聚合为例：;单体的吸附：丙烯单体由于热运动接近配位体，被配为体定向吸附到空位上。 过渡态：丙烯在空位上与Ti配位，双键平行于Cl(3)-Ti-R键，丙烯上的烷基与Ti上的R基形成一个四元环过渡态。 单体定向加成反应：R基接近丙烯的β碳原子，发生顺式加成，总的结果是丙烯在Ti-C间插入增长，（1）位成了空位。 形成螺旋结构（TGTG…）的整合过程：发生顺式加成后，R基转移到丙烯的β碳原子上并键合成为C-C键，这个β碳原子变为不对称原子且构型被固定下来。由于空位（5）和（1）的立体化学和空间位阻并不相同，R基在空位（5）处受到较多的氯原子排斥，不够稳定，因而在下一个丙烯分子占据空位（1）之前，它又跳到空位（1）上，这样丙烯的配位和增长始终在空位（5）上进行，形成全同PP，螺旋结构（TGTG…）由此整合。 ;Dz2轨道形成高分子链增长活性中心：活性中心电子云密度越大，反应越快，单体就是插入高分子链与dz2键中间的空隙不断聚合。 （中心原子可以是Ti、Zn、Fe等） ;10;11;12;13;14;15;16;17;18