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会计学;第二节 配合物的基本概念;说明：A、常见配体及配位原子：SSO32-、C2O42-、NH3、H2O、·OH、OH-、CO、CN-、SCN-、NCS-、NO2-、·NO2、en、EDTA；B、只提供一个配位原子的配体（对同一中心体）称为单齿配体，对同一中心原子能提供两个或两个以上的配位原子称多齿配体。单齿配体：NH3、H2O、SCN-、NO2-、·NO2、NCS-、CN-、S2O32-；多齿配体：C2O42-、乙二胺、EDTA；C、多齿配体形成的配合物称螯合物（内配合物），螯合物较配合物稳定，一般为五、六圆环稳定； 5、配位数和配位比：与中心原子（离子）成键的配位原子数称配位数，配位原子与中心离子的数目比称为配位比，配位数 = 配位比×齿数，如上表。 ;常见的配位数与中心离子的电荷的关系 6、配离子的电荷：中心离子与配体电荷的代数和，如[Pt(NH3)4][PtCl4]、[Fe(C2O4)3]3-。 ;三、配合物的化学式及命名;;第二节 配合物的结构;在物质分子中，有一个未成对电子产生的顺磁性远远超过成对电子的反磁性。顺磁性的大小可用磁矩来衡量，它与未成对电子数有关，可以通过磁填平来确定。磁矩与未成对电子数有近似公式：?m = [x(x + 2)]1/2(B.M.)（玻尔磁子）、x ――未成对（成单）电子数。 通过物质的磁性可以获得物质分子中（中心离子中）未成对电子数目，为推测物质结构提供必要信息； ; 2、价键理论要点：随着近代原子和分子结构理论的建立与发展，由经典的配位理论（维尔纳Werner，1893年），相继出现电价理论（柯塞尔Kessel，1916年），共价键的电子理论（Lewis，1916年），价键理论（Pauling Slater，1931年）及分子轨道理论（Molligen Hund）之后，为了阐述配位离子中的成键本质，产生了配合物的价键理论、晶体场理论以及配位场理论，我们只介绍前两种理论。中心离子（原子）M与配体L之间以配位键结合（M + L），中心离子提供空的价层杂化轨道，配体提供孤对电子并与中心离子的空杂化轨道成键。不同类型的杂化轨道（价层空的(n-1)d、ns、np or ns、np、nd可进行杂化形成杂化轨道）有不同的空间构型和稳定性。（对于过渡元素原子的价层空轨道能量较低，易于组成各种类型的杂化轨道）。 ;中心体常见的杂???类型 ;中心体提供何种形式的杂化轨道与中心体、配位数（a.中心离子提供的价层空轨道数；b.空间效应；c.静电作用）和配体性质有关。主要通过测定物质磁性和配体强度来确定。 3、实例说明配离子的几何构型 A、CN = 2 中心离子一般为IB族元素的+1氧化数离子，配离子有Ag(S2O3)23-、Ag(CN)2-、CuCl2-。以Ag(NH3)2+为例，测得?m = 0，sp杂化，Ag+与2个NH3中N原子形成两个配位键，Ag(NH3)2+为直线形； B、CN = 4 中心离子通常为+2氧化数的离子，如Cu(NH3)42+、Zn(NH3)42+、Cd(NH3)42+、Ni(CN)42-等。a.以Zn(NH3)42+为例，sp3杂化，为正四面体，形成四个配位键，还有Cd(NH3)42+；b.Ni(CN)42-(?m = 0)，dsp2杂化，Ni(CN)42-为平面四方形，与实验结果一致。;C、CN = 6 Fe(III)配离子[FeF6]3-(?m = 5.8)、[Fe(CN)6]3-(?m = 1.7)， [FeF6]3- ：sp3d2杂化，为正八面体形，还有[Fe(H2O)6]2+、[Fe(H2O)6]3+等；[Fe(CN)6]3-：d2sp3杂化，为正八面体形，还有[Fe(CN)6]4-、[Co(CN)6]3-等；螯合物(CN = 6)，如[Co(EDTA)]-、[Co(en)3]3+，一般均为d2sp3杂化，构型为正八面体形。 4、外轨型配合物和内轨型配合物、配合物的稳定性：外轨型配合物：中心体提供外层杂化轨道形成的配合物，即ns-np-nd的杂化，如sp、sp2、sp3、sp3d、sp3d2杂化所形成的配合物；内轨型配合物：(n-1)d-ns-np的杂化，如dsp2、d2sp3(ds、d3s；dsp3)等杂化所形成的配合物。 ;A、形成内、外轨型配合物的一般规律：价键理论较好地解释了配合物的形成（即形成内、外轨），但它们是以配合物的几何构型及磁矩等实验事实为依据的。下面就形成过程的影响因素对形成内、外轨配合物进行一些规律性的小结： a.中心离子：IB的Ag+、Cu+；IIB的Zn2+、Cd2+、Hg2+；主族阳离子、价电子层(n-1)d10（已满）不能形成内轨型配合物；Cr3+、Ti3+：3d1～3一般为内轨型配合物；Mn2+、