氧化铝生产工艺教学.pptVIP

L/O/G/O 拜耳法生产氧化铝 第一页，共三十七页。 铝土矿溶出动力学 流体反应物在主流体中通过固体颗粒表面的扩散层的传质 流体反应物在固体表面的吸附 在固体表面上发生的化学反应 流体产物由固体表面上的解吸，并通过固体产物层向流体的扩散 液固多相反应 铝土矿的溶出过程：铝土矿与碱液的反应属于复杂的液-固多相反应 含氧化铝矿物的表面被含大量游离NaOH的循环母液所浸润 含氧化铝矿物与OH-相互作用生成铝酸钠 铝酸根离子通过在矿物表面上生成的扩散层扩散到整个溶液中去，而OH-通过扩散层扩散到矿物的表面上来，使反应继续下去 2.2铝土矿溶出过程的化学反应及溶出工艺 第二页，共三十七页。 铝土矿溶出动力学步骤 反应物向矿物表面的内扩散； 表面吸附； 化学反应； 解吸； 向外扩散。 Al OOH 反应的控制步骤：由最慢的步骤决定着整个反应过程的速度 第三页，共三十七页。 铝土矿溶出动力学 三水铝石型铝土矿 K—常数 A—表面积，m2 CNaOH—苛性碱浓度,% T—溶出温度,K 一水软铝石型铝土矿 K—常数 A—表面积，m2 CNaOH—苛性碱浓度,% T—溶出温度,K 表观活化能81.93kJ/nol 表观活化能71.48kJ/nol 　反应物变成活化状态比活化状态变成生成物要快得多，即活化能越小，反应速度越快，活化能越大，反应速度越慢，因此活化能可以作为判断多相反应控制步骤的一个重要参数，一般扩散控制活化能小于13kJ/mol，混合控制为20-34kJ/mol，而化学反应控制活化能大于40kJ/mol，这是因为化学反应需要在反应物化学键完全断裂和形成新化学键的情况下发生，反应速度慢，需要较大活化能。 2.2铝土矿溶出过程的化学反应及溶出工艺 化学过程控制 外扩散控制 第四页，共三十七页。 铝土矿溶出动力学 一水硬铝石型铝土矿 K+—正反应的速率常数 K-—逆反应的速率常数 KE—铝土矿溶出反应的平衡常数 CA—AlO2-浓度 CN—OH-浓度 溶出过程的表观活化能83.8kJ/mol，逆反应的活化能为54.6kJ/mol。溶出过程处于表面化学反应控制阶段 2.2铝土矿溶出过程的化学反应及溶出工艺 第五页，共三十七页。 铝土矿溶出 铝土矿溶出过程的要求 2.2铝土矿溶出过程的化学反应及溶出工艺 尽可能高的Al2O3溶出率 Na2O化学损失尽可能低 溶出液具有足够的硅量指数 溶出液具有低的分子比 循环母液具有高的分子比和Na2O浓度 第六页，共三十七页。 2.2铝土矿溶出过程的化学反应及溶出工艺 影响铝土矿溶出过程的因素 矿物组成及结构 溶出温度的影响 循环母液碱浓度的影响 配料分子比的影响 搅拌强度的影响 矿石磨细程度影响 溶出时间的影响 第七页，共三十七页。 2.2铝土矿溶出过程的化学反应及溶出工艺 影响铝土矿溶出过程的因素 矿物组成及结构 　　结晶构造不同，晶格中连接各种离子或离子团的键的强度亦各异。 　　结晶物质的溶解过程就是晶格的损坏过程，晶格能越大，结晶就越稳定，越难于溶解。 　　铝土矿矿物晶格的破坏是OH-进入晶格的结果。 　　晶格能大小：三水铝石一水软铝石一水硬铝石 溶出性能 孝义 修文 新安 平果 赤泥铝硅比 1.03 1.15 1.22 1.66 相对溶出率 99.12 98.62 97.04 92.23 溶出液MR 1.57 1.59 1.61 1.62 第八页，共三十七页。 2.2铝土矿溶出过程的化学反应及溶出工艺 影响铝土矿溶出过程的因素 温度是溶出过程中最主要的影响因素。 提高温度，增加溶出率 提高温度，增加设备产能 提高温度，降低溶出液苛性比值 提高温度，提高循环效率 提高温度，消除矿物形态差别的影响 提高温度，改善赤泥结构和沉降性能 提高温度，对设备的要求苛刻 溶出温度 化学反应速率常数 扩散速率常数 温度（℃） 溶出液αk A/S（赤泥） N/S（赤泥） ηA相（%） 245 1.73 2.31 0.601 85 260 1.63 1.33 0.582 96.3 280 1.61 1.16 0.573 98.2 Na2Ok=200g/l，配料分子比MR=1.6，C/T=2.52，溶出时间为1.5小时 第九页，共三十七页。 2.2铝土矿溶出过程的化学反应及溶出工艺 影响铝土矿溶出过程的因素 循环母液碱浓度 其他溶出条件固定时，氧化铝的溶出率随循环母液苛性碱浓度的提高而增大 循环母液碱浓度根据生产实际适宜控制。过分提高母液碱浓度为后续工序带来困难。一般循环母液碱浓度200g/L以上，直接加热溶出器，碱浓度270-280g/L，间接加热溶出器，碱浓度220-230g/L。 溶出温度220℃ 第十页，共三十七页。 2.2铝土矿溶出过程的化学反应及溶出