复旦物理化学简单级数反应.pptxVIP

会计学1复旦物理化学简单级数反应 一．一级反应（First-order）例举放射性衰变，热分解，分子重排（变旋，变构）体内过程：吸收，分布，代谢，排除溶液中药物水解（假一级）速率方程积分形式c：反应物浓度特点1．线性关系式 ln c = ln c0 – kt ln c ~ t 线性回归，斜率 = – k?k: 时间–12．k的单位或第1页/共25页 一．一级反应（First-order）特点3．半衰期 ( half–life ) 与初浓度无关? 任何指定的衰变期，都与初浓度无关? 速率常数k，与浓度单位选择无关，也可取与浓度相关的其它物理量如 吸收度电导率，旋光度，体积等气相反应第2页/共25页 一．一级反应（First-order）例 1药物浓度500单位/mL，40天后下降为300单位/mL。反应为一级，求分解10%的时间。解：k = 0.0128 d–1t = 8.2 d第3页/共25页 一．一级反应（First-order）例2 药物代谢为一级反应。注射四环素0.5 g后，测得血药浓度如下：(1) 求 t1/2(2) 若保持有效血药浓度0.37mg/100mL，需几小时后打第二针？解：(1) ln c ~ t 线性回归方程：ln c = – 0.094 t =7.4 h(2) ln 0.37 = – 0.094 t – 0.37 t= 6.67 hk = 0.094 h –1( r = – 0.994，n = 4 )t / h481216c /(mg/100mL)0.480.310.240.15第4页/共25页 一．一级反应（First-order）例3 求 的 k 和t1/2，已知c ? V?–V= k?2400k?10 –4 s –1=2119 s解V0O2VtO2V?cc0t/s02400￥VO2/mL10.2529.6545.50V￥ -V/mL35.2515.85第5页/共25页 一．一级反应（First-order）例4 密闭容器中一级气相反应 A(g) = B (g) + C (g)，开始时只有A，求 k，已知解：将总压换算为反应物分压A ?? B + Cp总= 2 p0 – p?p = 2 p0 – p总= k?1000k?10 –5 s –1p0p p0 – p p0 – pt/s01000p总/kPa21.322.7pA/kPa21.319.9第6页/共25页 二．二级反应（Second – order ）例举两种情况单一物质反应 nA ?? 产物两种物质反应 nA + mD ?? 产物速率方程当 c0 , A = c0 , D 时，任意时刻，c A = cD ，速率方程同 (1)(1)(2)积分形式(1) 式积分c：反应物浓度加成，取代，消除反应常见 2A?P A+D?P 第7页/共25页 二．二级反应（Second – order ）(2) 式积分A + D ?? Pt = 0 a dt = t a – x d – x x待定系数法拆项：第8页/共25页 二．二级反应（Second – order ）特点1．线性关系式式（1）线性回归，斜率 = k式（2）有三种，123第9页/共25页 二．二级反应（Second – order ）特点1．线性关系式式（1）式（2）有三种，2．k的单位?k: 浓度–1 ? 时间–1处理最简单的为第10页/共25页 二．二级反应（Second – order ）特点1．线性关系式式（1）2．k的单位?k: 浓度–1 ? 时间–13．半衰期式（1）式（2）A，D有不同的半衰期第11页/共25页 二．二级反应（Second – order ）气相反应用压力表示时第12页/共25页 二．二级反应（Second – order ）例1 乙酸乙酯皂化反应为二级反应： CH3COOC2H5 (A) + NaOH (D) ?? CH3COONa + C2H5OH已知c0, A= c0, D= 0.02 mol/L，t = 25 min时，cD?10–3 mol/L。求 （1）转化90％的时间， （2）若c0, A= c0, D= 0.01 mol/L，转化90％的时间及t1/2 。解 (1)k = 5.56 (mol/L)–1? min–1t = 80.93 min第13页/共25页 二．二级反应（Second – order ）例1 乙酸乙酯皂化反应为二级反应： CH3COOC2H5 (A) + NaOH (D) ?? CH3COONa + C2H5OH已知c0, A= c0, D= 0.02 mol/L，t = 25 min时，cD?10–3 mol/L。求 （1）转化90％的时间， （2）若c0, A= c0,