第12章核磁共振波谱法.pptxVIP

第12章核磁共振波谱法会计学第1页/共63页概论 将磁性原子核放入强磁场后，用适宜频率的电磁波照射，它们会吸收能量，发生原子核能级跃迁，同时产生核磁共振信号，得到核磁共振利用核磁共振光谱进行结构测定，定性与定量分析的方法称为核磁共振波谱法。简称 NMR在有机化合物中，经常研究的是1H和13C的共振吸收谱，重点介绍H核共振的原理及应用第2页/共63页概论与紫外、红外比较共同点都是吸收光谱紫外-可见红外核磁共振吸收能量紫外可见光200~780nm红外光780nm~1000?m无线电波1~100m波长最长，能量最小,不能发生电子振动转动能级跃迁跃迁类型电子能级跃迁振动能级跃迁自旋原子核发生能级跃迁第3页/共63页概论NMR是结构分析的重要工具之一，在化学、生物、医学、临床等研究工作中得到了广泛的应用。分析测定时，样品不会受到破坏，属于无破损分析方法第4页/共63页核磁共振基本原理12.1.1 原子核的自旋和磁矩 原子核具有质量并带正电荷，大多数核有自旋现象，在自旋时产生磁矩?，磁矩的方向可用右手定则确定，核磁矩?和核自旋角动量P都是矢量，方向相互平行，且磁矩随角动量的增加成正比地增加? = ? P?—磁旋比，不同的核具有不同的磁旋比，对某元素是定值。是磁性核的一个特征常数第5页/共63页原子核的自旋和磁矩例：H原子?H=2.68×108T-1·S-1(特[斯拉]-1 ·秒-1) C13核的?C =6.73×107 T-1·S-1核的自旋角动量是量子化的,与核的自旋量子数 I 的关系如下:代入上式得:（? = ? P）当I=0时,P=0,原子核没有自旋现象,只有I﹥0,原子核才有自旋角动量和自旋现象第6页/共63页原子核的自旋和磁矩实践证明,核自旋与核的质量数,质子数和中子数有关质量数为偶数原子序数为偶数自旋量子数为0无自旋12C6,32S16,16O8质量数为偶数原子序数为奇数自旋量子数为1,2,3有自旋14N7质量数为奇数原子序数为奇或偶数自旋量子数为1/2,3/2,5/2有自旋1H1, 13C6 19F9,31P15第7页/共63页原子核的自旋和磁矩I=1/2的原子核,核电荷球形均匀分布于核表面,如: 1H1, 13C6 , 14N7, 19F9,31P15它们核磁共振现象较简单;谱线窄,适宜检测,目前研究和应用较多的是1H和13C核磁共振谱第8页/共63页12.1.2 磁矩的空间量子化(一)核自旋能级把自旋核放在场强为B0的磁场中,由于磁矩 ? 与磁场相互作用,核磁矩相对外加磁场有不同的取向,共有2I+1个,各取向可用磁量子数m表示 m=I, I-1, I-2, ……-I每种取向各对应一定能量状态 I=1/2的氢核只有两种取向 I=1的核在B0中有三种取向第9页/共63页12.1.2 磁矩的空间量子化与外磁场平行，能量较低，m=+1/2, E 1/2= －?B0与外磁场方向相反, 能量较高, m= -1/2, E -1/2=?B0I=1/2的氢核第10页/共63页12.1.2 磁矩的空间量子化Pz为自旋角动量在Z轴上的分量核磁矩在磁场方向上的分量核磁矩与外磁场相互作用而产生的核磁场作用能E, 即各能级的能量为 E=－?ZB0 E 1/2= －?B0E-1/2= ?B0B0外加磁场E2= ?B0m= -1/2无磁场△E=2 ?B0m= +1/2E1= －?B012.1.2 磁矩的空间量子化第11页/共63页I=1/2的核自旋能级裂分与B0的关系由式 E = －?ZB0及图可知1H核在磁场 中,由低能级E1向高能级E2跃迁,所需能量为 △E=E2－E1= ?B0 －(－?B0) = 2 ?B0△E与核磁矩及外磁场强度成正比, B0越大,能级分裂越大, △E越大?高能级低能级磁性核h ? =ΔE12.1.3 核磁共振的条件第12页/共63页如果以一定频率的电磁波照射处于磁场B0中的核，且射频频率?恰好满足下列关系时： h ? =ΔE ΔE=2? B0 （核磁共振条件式）自旋核的跃迁能量处于低能态的核将吸收射频能量而跃迁至高能态，这种现象叫做核磁共振现象。 I=1/2 的核发生核磁共振吸收射频的频率，即共振频率。 12.1.3 核磁共振的条件第13页/共63页产生核磁共振光谱的条件对自旋量子数I=1/2的同一核来说,，因磁矩为一定值，?—为常数，所以发生共振时，照射频率的大小取决于外磁场强度的大小。外磁场强度增加时，为使核发生共振，照射频率也相应增加；反之，则减小。12.2.1 屏蔽常数第14页/共63页任何原子核都被电子云所包围,当1H核自旋时,核周围的电子云也随之转动，在外磁场作用下，会感应产生一个与外加磁场方向相反的次级磁场，实际上会使外磁场减弱，这种对抗外磁场的作用称为屏蔽效应.如图所示，1H核由于在化合物中