章 氨基酸教学用.pptxVIP

会计学;三、α-氨基酸的一般结构;1. 常见的蛋白质氨基酸2. 不常见的蛋白质氨基酸3. 非蛋白质氨基酸;1.常见的蛋白质氨基酸;常见蛋白质氨基酸或称为基本氨基酸共20种，可按R-基化学结构、R-基极性进行分类。 脂肪族、芳香族和杂环族三类, 对研究氨 基酸生物合成与分解有重要意义。;中性脂肪族氨基酸（5）； 含羟基或硫的氨基酸（4）； 酸性氨基酸及其酰胺（4）； 碱性氨基酸（2）.;;含羟基或硫的氨基酸;酸性氨基酸及其酰胺;碱性氨基酸;芳香族氨基酸;;;(二)不常见的蛋白质氨基酸;(三)非蛋白质氨基酸;一、蛋白质的化学组成和分类 二、蛋白质的水解 三、?-氨基酸的一般结构 四、氨基酸的分类 五、氨基酸的酸碱性质 六、氨基酸的化学反应 七、氨基酸的旋光性和光谱性质 八、氨基酸混合物的分离和分析;1. 氨基酸的解离 2. 氨基酸的等电点;兼性离子 (偶极离子)； 两性电解质;1.1 解离常数的实验求法:;第19页/共48页;酸性氨基酸;等电点的概念： 在适当的酸碱度时，氨基酸(两性离子)的氨基和羧基（酸性和碱性基团）的解离度可能完全相等， [正离子]=[负离子]，净电荷为零，在电场中既不向阳极移动，也不向阴极移动，成为两性离子。此时氨基酸所处的 pH 值就称为该氨基酸的等电点，以 pI 符号代表。 在等电点时，氨基酸的溶解度最小，易沉淀析出。 等电点的计算： pI = 等电氨基酸两侧的 pK 值相加被 2 除;一、蛋白质的化学组成和分类 二、蛋白质的水解 三、?-氨基酸的一般结构 四、氨基酸的分类 五、氨基酸的酸碱性质 六、氨基酸的化学反应 七、氨基酸的旋光性和光谱性质 八、氨基酸混合物的分离和分析;1. ? -羧基反应（自学） 2. ?-氨基反应（自学） 3. 茚三酮反应 4. 侧链官能团的特异反应;3. 与茚三酮反应;微碱性 pH 下，-SH 解离 → 硫醇阴离子，巯基的反应形式。;-SH很容易受空气或其他氧化剂氧化。强氧化剂如过甲酸使-SH 和 -S-S- 键氧化成磺酸基(-SO3H)。蛋白质结构分析中胱氨酸残基的二硫键常用氧化剂或还原剂打开。;一、蛋白质的化学组成和分类 二、蛋白质的水解 三、?-氨基酸的一般结构 四、氨基酸的分类 五、???基酸的酸碱性质 六、氨基酸的化学反应 七、氨基酸的旋光性和光谱性质 八、氨基酸混合物的分离和分析;1. 氨基酸的旋光性和立体化学 2. 氨基酸的光谱性质;1. 氨基酸的光学活性和立体化学;含有两个手性碳的情况：;外消旋物的概念： D- 型和 L-型的等摩尔混合物。;内消旋物的概念： 分子内消旋;20种氨基酸光吸收情况： 在可见光区无光吸收，在远红外和紫外区均有光吸收，在近紫外区只有芳香族氨基酸有光吸收, 因其R基有苯环共轭π键系统.; Tyr 的最大光吸收波长为 275nm，其摩尔吸光系数为: ε275 = 1.4×103 mol-1·L·cm-1, 同理: Phr, ε257 = 2.0 ×102 ; Trp: ε280 = 5.6 ×103. ;A: 吸光度ε:摩尔吸光系数; c: 浓度(mol/L); l: 吸收杯的内径或光程厚度; I0: 入射光强度; I:透射光强度; T: 透光率;氨基酸的核磁共振(NMR);一、蛋白质的化学组成和分类二、蛋白质的水解三、α-氨基酸的一般结构四、氨基酸的分类 五、氨基酸的酸碱性质六、氨基酸的化学反应 七、氨基酸的旋光性和光谱性质 八、氨基酸混合物的分离和分析;(一) 分配层析 (二) 离子交换层析;层析也称色谱。 1903，俄植物学家提出（附层析）。1941，英 Martin 与 Synge 提出分配（partition）层析。 组成：固定相（B）和流动相（A）。 混合物在层析系统中的分离决定于该混合物组分在这两相中的分配系数。 分配系数： 一种溶质在两个给定的互不相溶的溶剂中分配时， 一定温度下达到平衡，溶质在两相中的浓度比为一常数，分配系数（Kd）：;分配可在互不相溶的液相-液相系统、固相-液相间或气相-液相间发生。 固定相可以是固相、液相或固-液混合相(半液体)；流动相可以是液相或气相, 它充满于固定相的空隙中,并能流过固定相。 层析法分离氨基酸混合物, 其先决条件是各种氨基酸成分的分配系数要有差别, 一般差别越大，越容易分开。 逆流分布(分离柱中两相反向流动并相互接触， countercurrent distribution)的方法作为分配层析原理：;逆流分布方法的基本原理;(一)分配层析法的一般原理;离子交换层析，基于氨基酸电荷行为的层析方法，填充购物为离子交换树脂。 离子交换树脂