章 多组分系统热力学.pptxVIP

会计学第1页/共99页 多组分系统可为单相或多相。若它为多相的，则可将它分为几个单相系统。多组分单相系统由两种或两种以上物质以分子大小的粒子均匀混合组成。按处理方法不同，又可将它们区分为溶液与混合物。溶液:（solution） 广义地说，两种或两种以上物质彼此以分子或离子状态均匀混合所形成的体系称为溶液。溶剂:（solvent）和溶质（solute） 如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。 如果都是液态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。气态溶液电解质溶液以溶质的导电性分类固态溶液以物态分类非电解质溶液液态溶液第2页/共99页混合物（mixture）　多组分均匀体系中，溶剂和溶质不加区分，各组分均可选用相同的标准态，使用相同的经验定律，这种体系称为混合物，也可分为气态混合物、液态混合物和固态混合物。　溶液可分为理想稀溶液及真实溶液；混合物可分为理想混合物及真实混合物。理想混合物在全部浓度范围内及理想稀溶液在小范围内均有简单的规律性。　对溶液，将组分区分为溶剂和溶质，对溶质与溶剂用不同标准态研究；对混合物中任意组分均选用同样的标准态加以研究。第3页/共99页§4.1 偏摩尔量1.问题的提出18.09 cm336.18 cm3＝18.09 cm31mol H2O (l) + 1mol H2O (l)Vm*水= 18.09 cm3·mol–1 V*= nVm*水= 36.18 cm3 第4页/共99页58.35 cm3116.70 cm3 ＝58.35 cm31mol C2H5OH（l）+ 1mol C2H5OH（l）Vm*乙醇 = 58.35 cm3·mol-1 V*= nVm*乙醇 = 116.70 cm3 18.09 cm374.40 cm3＝58.35 cm3 V ≠ n水Vm*水 + n乙醇Vm*乙醇 = 76.44 cm3V = n水V水 + n乙醇V乙醇 在一定温度、压力下，单位物质量的 B 在确定组成的混合物中对体积的贡献 VB 称为物质 B 的偏摩尔体积。VB 等于在无限大量该确定组成的混合物中加入单位物质的量的 B（混合物组成未变）时系统体积的增加。或者说，当有限量该组成混合物中加入 dnB 的物质 B（混合物组成不变） ，引起系统体积增量为 dV，则偏摩尔体积为: nC表示，除 B 以外，其它组分的物质的量均不变。VmXC=0XC= 1第5页/共99页在一定的温度、压力下纯液体 B 与 C 摩尔体积为 与 ，其物质的量为 nB 、nC。若它们可以任意比例混合，在它们混合前后体积一般发生变化。 产生这种现象的原因在于 B 与 C 的分子结构、大小不同，及分子之间的相互作用不同，使 B 与 C 在混合物中对体积的贡献与其在纯态不同。 　在由组分 B, C, D…形成的混合系统中，任一广度量 X 是T, p , nB , nC , nD , …的函数，即：求全微分，有：第6页/共99页2.偏摩尔量： 第一项，表示当压力与各组分的物质的量均不变时，广度量 X 随温度的变化率；表示当温度与各组分的物质的量均第二项，不变时，广度量 X 随压力的变化率；第三项，表示当温度、压力 与除 B以外各组分的物质的量均不变时，广度量 X 随 B 的物质的量的变化率。它被称为组分 B 的偏摩尔量，以 XB 标记。第7页/共99页2.偏摩尔量：定义式：偏摩尔量的例子有：偏摩尔体积偏摩尔吉布斯函数：第8页/共99页2.偏摩尔量： 组分B的某一偏摩尔量 XB（X 代表广度量 V， S ， U ， H ，A，G 的任一种），是在一定温度，一定压力下，一摩尔 B 对某一定组成的混合物（或溶液）性质 X 的贡献。下标中 nC 表示，除 nB 外其余物质的量均不改变。第9页/共99页物 理 意 义:恒T、p及其它组分都不变下：有限量系统中加入dnB→dV →折合成加入1mol增加体积或无限大量系统中加入1mol组分B增加的体积第10页/共99页偏摩尔量可正、可负还可为0但是，前者不是偏摩尔量例：尽管只有才是偏摩尔量后者才是偏摩尔量。第11页/共99页2.偏摩尔量：应当指出， 1）只有广度量才有偏摩尔量，强度量是不存在偏摩尔量的。 2）只有恒温恒压下，系统的某一广度量随某一组分的物质 的量的变化率，才能称为偏摩尔量，任何其它条件下的 变化率均不称为偏摩尔量。3）偏摩尔量本身也是强度量4）纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量在恒温、恒压下，对式积分得:可得:第12页/共99页2.偏摩尔量： 此式说明，在一定的温度、压力下，混合物的任一种广度量为形成它的各组分的偏摩尔量及其物质的量的乘积之和。 例如：系统只有两个组分，其物质的量和偏摩尔体积分别为 和 ，则系统的总体积为：第13页