章氢原子的量子理论.pptxVIP

会计学1 2可求出比较；（处理H 原子时用）第1页/共51页 3角动量各分量之间的对易关系：角动量平方算符（角动量大小）与角动量的任一分量是对易的：第2页/共51页 426.1 径向薛定谔方程 一 氢原子的薛定谔方程在氢原子中，电子的势能函数为：考虑到势能是 r 的函数，采用球极坐标系 ( r, ? , ? )代替直角坐标 (x, y, z)yxzOPzyx??r第26章 氢原子的量子理论第3页/共51页 5两边对x求偏导两边对x求偏导第4页/共51页 6第5页/共51页 7通常采用分离变量法求解，即设由此可得球坐标中的定态薛定谔方程为：式中拉普拉斯算符第6页/共51页 8解此三个方程，并考虑到波函数应满足的标准化条件，即可得到波函数(1)(2)(3)能量量子化角动量量子化角动量空间量子化并且可得到：其中 和 l 是引入的常数。第7页/共51页 9如何用分离变量法求解氢原子的薛定谔方程？代入上式同乘 r 2/RY,并且移项第8页/共51页 10分别得(3)代入上式同乘第9页/共51页 11分别得(1)(2)(3)前面已经得到第10页/共51页 12由自然周期条件例：(1)第11页/共51页 13对方程 (1)求解，而又使?(?)能满足标准化条件，就自然得出 ml 只能取 0，?1，?2，?3?? 等整数值。(1)(2)把一定的 ml 值代入方程 (2)求解，又使 ? (?)能满足标准化条件，就得出 l 只能取 0，1，2，3?? 等正整数值。对于一定的 m l，必定有 l ? ? ml ?.对于一定的 l , ?ml? 的最大值只能取到 l ,即第12页/共51页 14把一定的 l 值代入方程 (3)对 R(r)求解，分为两种情况：式中 n 称为主量子数，且只能取 n ? l+1的正整数，对于一定的 n, (3)(a) E0，电子已不再受氢核的束缚，E可取连续值。(b) E? 0，求解方程 （3），并使 R ( r ) 满足标准化条件，求得 E必等于氢原子处于电离状态。自由电子。l 只能取 0，1，2? (n-1)共n个整数值。第13页/共51页 15例第14页/共51页 16∴选用能量、角动量的平方、角动量沿Z方向的分量 为体系守恒量完全集通常,一个力学量A对应多个本征波函数(简并),所以一个力学量不能完全确定体系状态。完全集的力学量数等于体系的自由度数。（它们有共同的本征波函数，且同时有确定值）在有心力场中运动 的 粒子，角动量守恒，能量守恒。在有心力场中运动 的 粒子有三个自由度，应该有三个力学量来描述其状态由不确定关系发现：粒子的能量、角动量的平方、角动量沿Z方向的分量可以同时精确测定。角动量的三个分量中的任意两个都不能同时精确测定。能量与r，θ有关角动量的平方和角动量沿Z方向的分量与θ，φ有关角动量大小,角动量在任何方向的投影,能量可以完全描述体系状态。第15页/共51页 17二 .量子化条件和量子数1.能量量子化和主量子数式中 n 称为主量子数.求解方程 ，并使 R ( r ) 满足标准化条件，求得 E必等于能量是量子化的。 n =1时得氢原子的基态能量 E1=-13.6eV2.角动量量子化和角量子数求解方程 时，要使方程有确定的解，电子绕核运动的角动量必须满足量子化条件，式中 l 称为角量子数或副量子数. n =2，3，4， ?时，得氢原子的其它激发态能量第16页/共51页 183.角动量空间量子化和磁量子数电子绕核运动的角动量的方向在空间的取向只能取一些特定的方向，即角动量在外磁场方向的投影必须满足量子化条件：式中 ml 称为磁量子数角动量在空间的取向只有 (2l+1) 种可能 l =1OB(z) l =2OB(z)第17页/共51页 19按光谱习惯, 把 l =0，1，2，3，4，5，6，……总之，稳定氢原子中电子的状态用一组量子数 n, l, ml 来描述 各态记作 s，p，d，f，g，h，i，……l=0sl=1pl=2dl=3fl=4gl=5hn=1n=2n=3n=4n=5n=61s2s3s4s5s6s2p3p4p5p6p3d4d5d6d4f5f6f5g6g6h氢原子内电子的状态第18页/共51页 20n=?n=1n=2n=3n=4n=5赖曼系巴尔末系帕邢系布喇开系30002002000100三 氢原子能级与光谱(1) En随 n 的增加而增高;(2) 能级间距随 n 增加而减小;(3) 当开始电离，基态电子能量其绝对值等于氢原子电离能 I(4) 电子跃迁时辐射光频率第19页/共51页 211)例如 3s 曲线有两个节点径向函数的节点数 nr为 0（ l =n-1）的态 称为圆轨道：1s，2p，3d曲线--