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会计学1第三章电解质溶液 §1电解质溶液二、弱电解质在溶液中的解离 （一）解离平衡、标准解离常数和解离度 弱电解质AB平衡时标准解离常数酸解离常数碱解离常数第1页/共19页 §1电解质溶液大小反映了酸、碱性强弱。愈大，酸或碱性就愈强。、、相同类型的电解质，mol·L-1 HAc，? = 1.3%，表示1000个分子中有13个分子离解为H+、Ac-。电离度第2页/共19页 §1电解质溶液（二）稀释定律时，上式可简化为： 稀释定律：c ? ，?? ? ，??例[3-1]第3页/共19页 §1电解质溶液（三）同离子效应和盐效应如：HAc中加入NaAc或HCl，均会使HAc的解离度降低。加入[Ac-]?，平衡左移?，抑制HAc电离，使? ? 。[例3-2] 同离子效应第4页/共19页 §1电解质溶液如：HAc中加入NaCl，会使HAc的解离度略有增加。加入离子浓度?，使H+不易与Ac-结合，平衡右移?，使?? 。注意：一般同离子效应和盐效应同时存在，只是后者影响小，一般不考虑。 盐效应第5页/共19页 §2酸碱质子理论一、酸碱的定义及其共轭关系 质子理论：凡能给出质子的物质——酸 凡能接受质子的物质——碱共轭酸碱对第6页/共19页 §2酸碱质子理论 共轭酸、碱之间只相差一个质子； 酸、碱可以是分子也可以是离子； 有些物质既是酸又是碱——两性物质，如HCO3-。例1：HAc的共轭碱 ；F-的共轭酸 。H2S~S2-是否是共轭酸碱对？ 例2：H2PO4-是 ，其共轭酸 ；共轭碱 。Ac-HF否。H2S~HS- or HS-~S 2-两性物质HPO4 2-H3PO4第7页/共19页 §2酸碱质子理论二、酸碱反应的实质 实质：两对共轭酸碱对之间的质子转移。H+因质子转移不必一定在溶液中进行，在非水或气相也可进行。第8页/共19页 §2酸碱质子理论三、水的质子自递作用 强酸强碱平衡右移，反应微弱平衡时：因[H2O]很大，视为常数，合并于 ，用 表示。水的离子积常数第9页/共19页 §2酸碱质子理论四、共轭酸碱对 、 间关系 水溶液中共轭酸碱对的解离常数间有如下关系：注意：这是共轭酸碱对之间的关系。 如HAc 和Ac- ；NH3 与NH4+ 。例：25℃NH3?10-5，求离子酸NH4+ ？酸愈强，其共轭碱愈弱；碱愈强，其共轭酸愈弱。第10页/共19页 思考题：mol·L-1 NH3·H2O中加入下列物质，?、pH值如何变化？ （1）加H2O；（2）加NaOH；（3）加HCl；（4）加NH4Cl；（5）加NaCl2. C2H5COOH、NaHS、NaHSO3、NH4Ac中两性物质？H2S ~ HS- ~ S2-；H2SO3 ~ HSO3- ~ SO32-第11页/共19页 §3溶液酸度的计算一、酸度与pH值 酸度——酸的物质的量浓度，CHA。强酸，如：HCl，[H+] = CHCl弱酸，[H+]很小时，用pH表示。稀溶液，或pH+pOH 活度第12页/共19页 §3溶液酸度的计算例：等体积pH=3的HCl溶液和pH=4的HCl溶液混合，求混合液的pH值。解：pH=3时，[H+]1?10-3 mol· L-1pH=4时，[H+]2?10-4 mol· L-1 混合后：= -lg 5.5 ?10-4第13页/共19页 §3溶液酸度的计算二、 溶液酸度的计算（一）一元弱酸溶液 起始 C 0 0平衡 C-X X X 第14页/共19页 X =时，得简化公式：[例3-3]第15页/共19页 §3溶液酸度的计算（二）一元弱碱溶液同理可推导：近似公式：[例3-4]第16页/共19页 §3溶液酸度的计算mol·L-1 HClmol· L-1 NH3等体积混合，求溶液的pH值。已知Kb(NH3)?10-5。解：实际计算离子酸NH4+的pH值。?10-6第17页/共19页 思考题：1. 把的弱酸HA稀释10倍后，溶液的pH为多少？mol·L-1 HCOOH100mlmol · L-1 KOH100ml混合后，溶液的pH值？已知K a(HCOOH)?10-4。（pH = 3.5）（pH = 8.22）第18页/共19页