大学物理化学第七章第一部分.pptxVIP

第七章 电化学一、电解质溶液二、可逆电池电动势二、电解与电极极化第一页，共五十页。 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。电化学研究对象电解池电能 化学能电池第二页，共五十页。电化学技术与环境监测 电化学传感器快速、灵敏、准确、结构简单、便于自动化离子传感器：掺EuF2 的氟化镧传感器监测饮用水或污水中氟的含量 气体传感器： 氧化锆陶瓷传感器， 用于测定O2 、CO2 、CO、SOx 电化学生物传感器： 尿素酶膜/ NH3 电极测定尿素第三页，共五十页。第四页，共五十页。电化学 电化学装置有两类：化学能转化为电能的为原电池；电能转化为化学能的为电解池。 两者都必须包含有电解质溶液和电极两部分。 第五页，共五十页。 7.1 离子的电迁移一、基本概念两类导体原电池正极、负极电解池阴极、阳极二、电解质溶液的导电机理三、Faraday’s Law第六页，共五十页。1. 第一类导体又称电子导体，如金属、石墨等。一、基本概念（一）两类导体A.自由电子作定向移动而导电B.导电过程中导体本身不发生变化C.导电总量全部由电子承担第七页，共五十页。两类导体⒉ 第二类导体 又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等。A. 正、负离子作反向移动而导电B. 导电过程中有化学反应发生C. 导电总量分别由正、负离子分担第八页，共五十页。 若外电路中并联有一定电压的外加电源，电流由外加电源流入电解质溶液便发生了化学变化，电能转化为化学能的装置——电解池。 若与两电极间联上电子导体后，可自发地在电极上发生化学变化，且产生电流，化学能转化为电能的装置——原电池。第九页，共五十页。（二）原电池、电解池电势高的极称为正极，电流从正极流向负极。正极：负极：电势低的极称为负极，电子从负极流向正极。电极命名法按电位高低（物理）：第十页，共五十页。阴极：(Cathode)发生还原作用的极称为阴极阳极：(Anode)发生氧化作用的极称为阳极电极命名法按反应性质（化学）：第十一页，共五十页。电极命名法在电解池中：阳极?正极阴极?负极在原电池中：阳极?负极阴极?正极第十二页，共五十页。阴离子迁向阳极阳离子迁向阴极二、电解质溶液的导电机理1. 电化学中离子在电场作用下而引起的定向移动——离子电迁移。 这些离子的定向迁移形成了电流在溶液中通过。 在两个电极的金属/界面处，电流是如何得以连续通过的呢？第十三页，共五十页。电解池电解质溶液的导电机理2. 电极反应阴极2H+ + 2e- H2阳极2Cl- - 2e- Cl2 氧化－还原反应使两电极分别得到、失去电子，效果好像负极有电子进入溶液，而正极得到了从溶液中跑出的电子，使电流在金属/溶液界面处得以连续通过。第十四页，共五十页。1. 电化学装置可以进行电能与化学能之间的相互转化。原电池：化学能 电能 对外做功 电解池：电能 化学能 消耗电功结论2. 电解质溶液的导电机理：(1)电解质溶液中，电流的传导是由阴阳离子的迁移共同完成的。(2)在两个电极/溶液的界面处电流的连续是通过电子得失实现的。明确指出：借助电化学装置实现电能与化学能间的转化，是由电解质溶液中的离子定向移动和电极上发生的电极反应共同完成的，二者缺一不可。第十五页，共五十页。欲得到1mol金属M，需要通过 的电子，也即 的电量。取电子的得失数为 ，通入的电量为 Q，则电极上发生反应的物质的量 n 为：或三、Faraday’s Law法拉第定律的文字表述： 当电流通过电解质溶液时，通过电极的电量与发生电极反应的物质的量成正比。第十六页，共五十页。法拉第常数1 mol电子的电量称为一个法拉第，用F表示。 又称为法拉第常数。已知一个电子的电量为F =6.022×1023 mol-1×1.6022×10-19 C =96484.6 C·mol-1≈96500 C·mol-1第十七页，共五十页。法拉第定律的意义⒈ 是电化学上最早的定量的基本定律，揭示了 通入的电量与析出物质之间的定量关系。⒉ 该定律在任何温度、任何压力下均可以使用。⒊ 该定律的使用没有什么限制条件。 反过来，利用从电解过程中电极上析出（溶解）的物质的量，可推算电极上通过的电量。由此便产生了电量计：铜电量计、银电量计、气体电量计等。第十八页，共五十页。四、离子迁移数 电迁移现象设正离子迁移速率是负离子的三倍（v+=3v-）正离子导3mol电量，负离子导1mol电量。在假想的AA、BB平面上有3mol正离子和1mol负离子逆向通过。通电结束，阳极部正、负离子各少了3mol，阴极部只各少了1mol，而中部溶液浓度仍保持不变。第十九页，共五十页。通入4 F 电 量 迁移过程：Q+ ＋ │Q－│＝Ｑ第二