克氏中间体的实验检测及其参与的气相反应的理论研究.pdf

克氏中间体的实验检测及其参与的气相反应的理论 研究 摘要 O3 污染是目前大气环境面临的最大问题之一。了解与掌握O3 在大气中参与 反应的机制对于解决环境问题具有十分重要的意义。克氏中间体 （CIs ）是一种 十分重要的大气氧化剂，主要来源于大气中的挥发性有机化合物 （VOCs ）与O3 的反应。容易与大气中的许多痕量物质发生反应，与光化学烟雾的形成，酸雨的 形成以及二次有机气溶胶（SOA）等的形成密切相关。 目前CIs 的研究是大气化学的一个热点，但是对于较大型CIs ，CIs 参与的 气相多分子反应以及CIs 对SOA 贡献的生成机制等方面的研究仍缺乏。本文通 过运用高水平量子化学计算，基质隔离结合傅里叶真空红外光谱的实验手段对典 型的CIs 结构特征和相关的气相反应展开研究，力求弄清CIs 的大气反应机理和 动力学特征。具体研究内容主要包括以下三个方面： （1）CIs 与氢过氧甲基甲酸甲酯的反应机理及动力学的理论研究。SOA 是 PM2.5 和有机气溶胶（OA ）颗粒的主要成分，因此对空气质量，气候变化和人 类健康产生了深远影响，但人们对通过CIs 化学形成SOA 的机