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环境酸碱滴定会计学第1页/共64页第一节 概述 (自学 ）酸碱滴定法（中和滴定法）： 以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法 “酸度” 决定各反应物的存在型体，影响物质在溶液中的分布和平衡本章重点：（1）酸碱平衡理论（2）各类酸碱溶液的pH值计算方法（3）各类酸碱滴定曲线和指示剂的选择及计算 如：HAA－ + H+如：HCO3－既为酸，也为碱 （两性） 第2页/共64页第二节 水溶液中的酸碱平衡一、酸碱质子理论酸——溶液中凡能给出质子的物质碱——溶液中凡能接受质子的物质特点：1）具有共轭性 2）具有相对性 第3页/共64页举例返回HA + H2O H3O+ + A-A-+ H2O OH- + HA 第4页/共64页二、酸碱的强度（一） 一元酸碱的强度酸度常数（酸的解离常数） 碱度常数（碱的解离常数） 第5页/共64页讨论：Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑ Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑ 共轭酸碱对HA和A- 有如下关系H3PO4 H2PO4 - + H+ Ka1 Kb3 H2PO4- HPO42- + H+ Ka2 Kb2 HPO42- PO43- + H+ Ka3 Kb1 第6页/共64页续（二）多元酸碱的强度第7页/共64页讨论：多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3 解： HS- + H20 H2S + OH- 第8页/共64页练习例：计算HS-的pKb值（ H2S的pKa1） pKb2 = pKw －pKa1－第9页/共64页第三节 酸碱平衡中有关浓度的计算 一、分析浓度和平衡浓度：从酸碱的解离反应式可知，溶液中存在着H+（或OH-）和不同的酸碱形式，这些酸碱形式叫做存在型体（即通过质子的转移得到的） 分析浓度：溶液体系达平衡后，各种型体的平衡 浓度之和(c) 平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一型体的浓度（[某型体]）二、水溶液中酸碱的分布系数 δi = [某种型体平衡浓度] / 分析浓度 HA A- + H+第10页/共64页1.一元酸：∵ ∴ 第11页/共64页讨论Ka一定时，δHA和δA-与pH有关 pH↓，δHA↑，δA-↓ pH ＜ pKa，HAc为主 pH = pKa，[HAc] = [Ac-] pH ＞ pKa时，Ac-为主第12页/共64页练习例：计算时，HAc溶液（）中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度(ka=1.78×10-5)解：H2C2O4 HC2O4-+ H+HC2O4- C2O42- + H+第13页/共64页2.二元酸：第14页/共64页讨论Ka一定时，δ0 ，δ1和δ2与[H+ ]有关 pH ＜ pKa1，H2C2O4为主pH = pKa1， [H2C2O4] = [HC2O4-]pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， HC2O4-为主pH = pKa2， [HC2O4-] = [C2O42-]pH ＞ pKa2，C2O42-为主H3PO4 H2PO4 - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ HPO42- PO43- + H+ 第15页/共64页3.多元酸：第16页/共64页讨论pH ＜ pKa1，H3PO4为主pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， H2PO4-为主（宽）pH = pKa1， [H2PO4 -] = [HPO42-]pKa2 ＜ pH ＜ pKa3 ， HPO42-为主（宽）pH = pKa1， [HPO4 2-] = [PO43-]pH ＞ pKa3 ，PO43-为主适合分步滴定第17页/共64页结论1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全不同的概念，两者通过δ联系起来.2）对于任何酸碱性物质，满足 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 13）δ取决于Ka及[H+ ]的大小，与分析浓度c无关.4）δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布 ，由δ可求某型体的平衡浓度.第18页/共64页第四节 水溶液中酸碱平衡的处理方法 质子平衡式（质子条件式）PBE酸碱反应达平衡时酸失去的质子数等于碱得到的质子数第19页/共64页关于PBE零水准法（质子参考水准）零水准物质的选择 a．溶液中大量存在的物质 b．参与质子转移反应的物质质子条件式书写方法（是一个浓度等式） 等式左边——得质子后产物浓度 等式右边——失质子后产物浓度 根据质子得失相等原则列出质子条件式第20页/共64页续PBE例1：C mol/mL的NH4 H2PO4的质子条件式 零水准——NH4+，H2PO4-，H2O [H3PO4] + [H