现代仪器分析气相.pptxVIP

会计学;10.1气相色谱立体结构流程;10.1 气相色谱平面结构流程 process of gas chromatograph;10.1.1气路系统; 载气系统 包括气源、净化干燥管和载气流速控制；;第5页/共66页;10.1.2 进样装置; 液体进样器：;3 分离系统;毛细管柱;毛细管色谱柱结构 ; 毛细管柱内径很细，因而带来三个问题： （1）允许通过的载气流量很小。 （2）柱容量很小，允许的进样量小。需采用分流技术， （3）分流后，柱后流出的试样组分量少、流速慢。解决方法：灵敏度高的氢焰检测器，采用尾吹技术。;具有分流和尾吹装置;第13页/共66页; ;10.1.4.温度控制系统;10.1.4 温度控制系统; 程序升温指在一个分析周期内柱温随时间由低温向高温作线性或非线性变化，以达到用最短时间获得最佳分离的目的。 ;10.2 气相色谱固定相;第19页/共66页;常用担体有： 1、红色担体：（101型担体） 特点是：表面空隙小、比表面积大、机械强度高、担液能力强、表面有吸附中心。适宜于分析非极性或弱极性物质 2、白色担体：（6201型担体） 特点是：表面空隙较大、比表面积较小、机械强度较差、担液能力中、表面无吸附中心。适宜于分析各种极性化合物 3、非硅藻土型担体：聚合氟塑料担体、玻璃微球担体、高分子微球担体等。 特点是：表面空隙适中、比表面积适中、机械强度较强、耐高温、 耐强腐蚀、价格偏高。 硅藻土型担体用前要预处理：酸洗、碱洗、硅烷化。 ;固定液 ;第22页/共66页;一般按固定液极性将色谱柱进行划分： 非极性柱 中等极性柱 极性柱 氢键型柱; ; 取向力存在于极性分子间，其大小由分子极性、温度等因素决定，分子极性越大、温度越低，取向力越大。 诱导力存在于极性分子和非极性分子间，其大小由极性分子极性及非极性分子的变形性有关，分子极性越大、变形性越大（分子量越大），诱导力越大。 色散力存在于非极性分子间，其大小由分子的变形性有关，分子量越大，变形性越大，色散力越大。 分子中含有氟、氧、氮时，可能形成氢键。 ;在极性固定液上： 分离极性组分时，极性大的组分后出峰； 同分异构体，支链多者先流出； 当样品中有??极性分子和可极化分子时，可极化分子后流出； 温度升高时，极性组分间的分离度变差； ;3、固定液的选择 ;（4）分离中等极性组分——选中等极性固定液，基本按沸点顺序出柱，若沸点相同，则极性大的先出柱。 ;也可按组分性质的主要差别选择固定液;色谱柱的老化;10.3 气相色谱检测器 ; ;一、热导检测器 （thermal conductivity detector,TCD）;;;;（1）桥路工作电流↑，灵敏度↑ 但电流太大会造成基线不稳，灵敏度足够时，桥流应尽可能小. （2）热导池体温度↓，池体与热丝温差↑，灵敏度↑ 但温度太低易造成被测组分冷凝，保证T检 T柱 。 （3） ⊿λ↑，灵敏度↑，一般物质的热导系数都比较小，选λ大的做载气。λH2 λHe λN2 （4）热敏元件阻值↑，灵敏度↑;4．特点：浓度型检测器;1．特点： (1) 典型的质量型检测器; (2) 对含碳有机化合物具有很高的灵敏度; (3) 无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应; 比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12g·g-1。 缺点：燃烧会破坏离子原形，无法回收（制备纯物质，不采用）;2．检测器的结构： 在发射极和收集极之间加有一定的直流电压（100—300V）构成一个外加电场。 氢焰检测器需要用到三种气体： N2 ：载气携带试样组分； H2 ：为燃气； 空气：助燃气。 使用时需要调整三者的比例关 系，检测器灵敏度达到最佳。;;3. 氢焰检测器的原理 ;(4)化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作用下分别向两极定向运动而产生微电流（约10-6～10-14A）； (5) 在一定范围内，微电流的大小与进入离子室的被测组分质量成正比，所以氢焰检测器是质量型检测器。 (6) 组分在氢焰中的电离效率很低，大约五十万分之一的碳原子被电离。 (7)离子电流信号输出到记录仪，得到峰面积与组分质量成正比的色谱流出曲线;4. 影响氢焰检测器灵敏度的因素 ;三.电子捕获检测器(ECD) ;第46页/共66页; 检测器内腔有两个电极和筒状的β放射源。β放射源贴在阴极壁上，以不锈钢棒作正极，在两极施加直流或脉冲电压。放射源的β射线将载气（N2或Ar）电离，产生次级电子和正离子，在电场作用下，电子向正极走向