现代仪器分析原子发射光谱.pptxVIP

会计学1 4.1 原子能级与原子光谱4.1.1 引言原子光谱是原子的外层电子在原子能级内跃迁产生的线状光谱反映了原子和离子的性质。原子光谱包括原子发射光谱、原子吸收光谱、原子荧光光谱。原子光谱常用来确定物质中元素的组成及含量，但不能给出分子的信息。第1页/共42页 4.1.2 原子核外电子的描述与原子能级1. 四个量子数：n , l , m , m s 主量子数 n : 决定电子的主要能量En； 角量子数 l : 决定电子绕核运动的角动量； 磁量子数m : 决定角动量沿外磁场方向的分量； 自旋量子数ms : 决定自旋角动量沿外磁场方向的分量。第2页/共42页 2. 原子能级与符号原子能级通常用能级项来表示：LnMJ总内量子数 J 取 |L+ S| , | L+S-1| ,……,| L-S |谱线多重性： M= 2S+1S为总自旋量子数L为总角量子数主量子数第3页/共42页 球形 静电场非球形 静电场自旋轨道偶合外磁场n n, l n, l, J n,l,J,mj* mj 取 J, J-1,……,-J第4页/共42页 4.1.3 原子的激发与跃迁原子的激发：热激发：火焰，电弧，电火花，热辐射；光激发：核辐射非弹性碰撞（粒子）：高能粒子碰撞高频感应等离子体：分子、原子、离子和自由电子复合体第5页/共42页 跃迁与跃迁定则：原子在辐射场作用下发生的跃迁有：受激吸收跃迁:受激发射跃迁:自发发射跃迁: hn hnhnhnhn第6页/共42页 选择定则 n 可以任意改变（或不改变）； D L = ? 1; D S = 0; D J = 0, ?1 ， 但J= 0 --- J= 0 禁止； DMJ= 0, ? 1 , 当 D J =0 时， MJ 从 0----0禁止。 （塞曼效应，偏振光）第7页/共42页 钠原子基态 (3S )1 : n=3, L=0, S= ?, M=2S+1=2, J = ?,钠原子第一激发态 (3P )1 : n=3, L=1, S= ?, M=2S+1=2, J = ?, 3 / 2 ,钠双线：Na (3 2S? --- 3 2P 3 / 2 ) 588.996 nm, . (3 2S? --- 3 2P ? ) 589.593 nm。共振线：激发态-------基态的跃迁。3 2S? 。3 2P? , 3 2P2/3 。第8页/共42页 第9页/共42页 共振线第10页/共42页 第11页/共42页 4.1.4玻尔兹曼分布与谱线的强度：当原子是处于热力学平衡状态下, 分配在各激发态Nj和基态的原子数目N0应遵守玻兹曼分布定律，即： Nj/No=gj/go*exp{-(Ej-Eo)/kT} 其中：gj,go为激发态和基态的分配数，k为玻兹曼系数，T 为绝对温度，E为能级。谱线强度 Iij= Aij Nj hnAij为爱因斯坦系数，Nj为激发态原子数目。第12页/共42页 第13页/共42页 Iij与以下几个因数有关：1. 激发态的能级Ej： Ej 减小， Iij增加；2. 激发温度T：T 升高， Iij增加。3. 原子总数N：N 增加， Iij增加。罗马金公式：I = a C 其中： a—与样品的激发、蒸发及成分有关； b—与谱线的自吸收有关的参数， C小时，b=1 ; C大时，b=0（自吸收）。b第14页/共42页 第15页/共42页 4.2 原子发射光谱仪基本类型：照相式摄谱仪，光电直读光谱仪及ICP--原子发射光谱仪。基本结构：光源单色器检测器记录仪第16页/共42页 4.2.1 光源（激发源）作用：原子化，原子激发要求：灵敏度高，稳定性好，背景小。种类：火焰，电弧，电火花，ICP, 激光。蒸发顺序：金属 氧化物 硫化物 氯化物 硫酸盐第17页/共42页 第18页/共42页 下电极上电极第19页/共42页 第20页/共42页 第21页/共42页 第22页/共42页 第23页/共42页 第24页/共42页 第25页/共42页 ICP 的特点1 原子化充分，能有效消除化学干扰；2 线形范围 4~6 个数量级；3 信噪比高，检出限低；4 稳定性好；5 电离干扰小，无冷自吸；6 雾化效率低。第26页/共42页 进样方式固体：金属，粉末。液体：干渣法。气体：辉光