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醛酮结构及化学性质会计学OO-C-CH3–C–CH3羰基OOOR-C-HR-C-R醛酮CH3–C–HOH–C–H甲醛第1页/共45页CH3OOCH3–C—C–HOC-CH3CH3脂肪族醛.酮CH3–C–H分类芳香族醛.酮OO–C––C–OOOH–C–HCH3–C–H–C–HCH3–CH2–CHOCH3CH3CH2CH3CH2CH3第2页/共45页第一节醛、酮分类和命名1 、普通命名法甲醛乙醛丙醛甲乙酮新戊醛（1）选主链（选含 在内的最长碳链为主链）321CH3-CHCH2CHOCH3CH2C-CH(CH3)CH2CH3?????54OCH2CH3O–C–CH3OCH3CH2CH—C—CH2CH2CH3第3页/共45页2 、系统命名法4-甲基-3-己酮3-甲基戊醛（ 2 ）编号（从醛基或靠近酮基的一端开始）3-甲基-4-庚酮OCH3CH2CHOCH-CHCHOC-CH3CH3CH3OOCH3-C-CH2-C-CH3OOCH2-C-CH2CH33-庚酮 5-乙基-6-羟基-CH3第4页/共45页芳香族醛、酮的命名时，将苯环作为取代基；对-甲基苯乙醛苯乙酮2-甲基-3-苯基丁醛2,4-戊二酮1-苯基-2-丁酮3-甲基环己酮OOCH3-CH2CH=CH-C-CH3CHOCH3OCH=CHCHO肉桂醛茴香醛OCH3提问：16CH3-CH-C-CH2CH3543CH2 = CHCH2CH2-C-CH35-己烯-2-酮第5页/共45页CH3-CH=CHCHO2-丁烯醛3-己烯-2-酮2-甲基-3-戊酮第二节 物理性质丙醛丙酮正丁烷正丙醇?+?–b.p oCC=O49.556.2-0.497分子-dd120CO2spOO120RCHRCR羰第6页/共45页第三节 、醛、酮的结构及化学性质甲醛的结构第7页/共45页羰基与烯烃结构的比较极性共价 ? 键 非极性共价 ? 键第8页/共45页 醛、酮分子中含有活泼的羰基，可以发生多种化学反应。亲核加成 氧化反应 还原反应 d-d+α-C及α-H的反应亲电加成 (C=C，C≡C)O亲核加成 ( )Cδ+δ－δ+ δ－CH3CH—CH3CH3 → CH＝CH2＋ H XX＋CH3CHCH3加成＋CH3CH2CH2?-?+???O第一步慢?CO??R-C+NuNu??Nu––A+R正电中心C-OC-OHA负电中心CH3—CH＝CH2＋ H＋H(R′)负氧中间体(R′)第9页/共45页一、羰基加成反应属于 亲核加成OHOHOH2OR–C—H+HCNR—C—HR—C—COOH (CH3)HClHCN(CH3)加OH–，速度加H+ 速度 甚至不反应HCNH++CN–碱使CN–浓度反应速度酸使CN–浓度反应速度HCN+OH–CN–H2O+OHOO–H2OCH3–C–H+CN–CH3–C–H+OH–CH3–C–HCNCN第10页/共45页1 、加氢氰酸经过大量的实验证明加碱亲核性加成影响亲核加成的因素加成C+加成大OOHOHOHOH–CH3–CH2–C–CH3HCNCH3CH2–C–COOHCH3CH2–C–CH3CH3CH2–C–CH3+(R)CH3CNCN浓H2SO4OOH–难反应Ar--C-CH3+HCN第11页/共45页亲核试剂同种试剂空间位阻加成1、烷基或芳环使C+加成影响 酮活泼性2、烷基空间位阻大加成3、芳环位阻更大醛酮发生亲核加成反应活性强弱一般有以下顺序：OOCH3–C–CH3HCHOCH3CHOC–HOOOCH3–C–CH2CH2CH3CH3CH2–C–CH2CH3OC–CH3CH3O2N提问：CHOCHO比较 的反应活性 强弱。第12页/共45页CH3OCH3–C—C–HSO3NaOH+(OH-)ClCH2CHOCH3CHOCH3+R–C–HHSO3NaR–C–OH过量饱和溶液(CH3)H(CH3)醛亚硫酸钠O常用这个反应分离或精制 醛R–C–CH3、八个C以下的环酮。O?Ar–C–CH3+NaHSO3第13页/共45页比较反应活性强弱。2 、加亚硫酸氢钠半缩醛羟基OHOO干燥HCl干燥HCl R′ R′R′OHOHOHR–C–H+R–C–HR–C–H+OR′CH2OH半缩醛不稳定OR′OR′OR′OCHOHR–C–HR–C–HR–C–H+H2OOHHOOR′OR′OR′OH-?OH缩醛稳定葡萄糖氧化剂?++2还原剂?H+H2O第14页/共45页3 、加醇提问：OC2H5CH3-CH=CH-C-HOC2H5干燥HClCH3-CH=CH-CHO+2CH3CH2OHOC2H