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有机反应机理第十章会计学10.1 不饱和烃的卤加成反应第1页/共100页卤素与烯烃和炔烃的加成不饱和羧酸及其酯的卤内酯化反应卤代酰胺、次卤酸盐等与不饱和烃的加成第2页/共100页卤素与烯烃和炔烃的加成 MechanismElectrophilic additionFree radical addition第3页/共100页Electrophilic addition极化的卤素带正电的部分先与烯烃加成，生成正碳离子中间体。根据卤素的种类和烯烃的结构，中间体可以是经典的正碳离子，也可以是卤桥正离子反应机理可表示如下：第4页/共100页第5页/共100页Experimental evidences Stereochemistry经由卤桥正离子时发生对向加成经由经典正碳离子时则由于C－C单键的自由旋转，同时生成相当量的同向加成产物。例如：第6页/共100页为什么X为OCH3时同向加成的比例增加？第7页/共100页在经典的正碳离子中，正电荷更加集中于与苯环相联的?碳上，OCH3基团的稳定化作用更强。而在溴桥离子中，正电荷分散于三个原子上，不利于OCH3基团稳定化作用的最大发挥。因此，当X由H变为OCH3基团时，反应经由经典正碳离子中间体的可能性增加。用共振理论可表示为：第8页/共100页第9页/共100页解释以下几种烯烃水合和溴化相对速率与取代基数目和位置的关系烯烃相对速率水合溴化CH3CH