有机反应活泼中间体.pptxVIP

有机反应活泼中间体会计学第1页/共91页5—1碳正离子一．碳正离子的结构 经典碳正离子：配位数为3的碳正离子。 结构：SP2杂化 但碳正离子的平面性并不意味着整个离子的平面，如三苯基碳正离子为螺旋浆结构，三个苯环互相倾斜54°第2页/共91页下列正离子很难形成：乙炔碳正离子 正电荷处在SP轨道 乙烯基碳正离子 正电荷处在SP2轨道这些空的杂化轨道与π键垂直，正电荷得不到分散。第3页/共91页二．碳正离子的稳定性 碳正离子稳定性的实验测定：碳正离子与亲核试剂水反应，如： R+ + H2O R—OH + H+ 平衡常数（常用PKR+表示）可用来比较碳正离子稳定型大小。 PKR+： ①负值，碳正离子稳定型差 eg. C6H5CH2+[P-(CH3)2NC6H4]3C+ PKR+ -22 +9.4 ②正值，碳正离子稳定型好。 碳正离子稳定性：结构；溶剂第4页/共91页（一）电子效应 ①??给电子取代基使碳正离子稳定性增加； ②吸电子取代基使碳正离子稳定性降低。 Eg. (CH3)3C+ (CH3)2CH+ CH3CH2+ CH3+ (CF3)3C+ C+ (CH3)3 （给电子超共轭效应和诱导效应） 正碳离子的稳定性：σ- p超共轭效应：轨道交盖在这里H空的 p 轨道第5页/共91页第6页/共91页 ③当