有机化学第3章-不饱和烃：烯烃和炔烃.pptxVIP

会计学1有机化学第3章-不饱和烃：烯烃和炔烃 2炔烃: 含一个碳碳三键者称为炔烃(alkynes)，通式为CnH2n-2，碳碳三键(C≡C)是炔烃的官能团。烯炔: 分子中既含有碳碳双键，又含有碳碳三键者称为烯炔。第1页/共202页 33.1 烯烃和炔烃的结构 碳碳双键是由两对共用电子构成，通常用两条短线表示：C＝C。碳碳三键由三对共用电子构成，通常用三条短线表示：C≡C。但实验事实表明，它们都不是由两个或三个σ键加合而成：第2页/共202页 4碳原子轨道的sp2杂化 第3页/共202页 51/3s +2/3p第4页/共202页 6 在乙烯中，成键的两碳原子各以一个sp2杂化轨道彼此交盖形成一个C—C σ键，并各以两个sp2杂化轨道分别与两个氢原子的1s轨道形成两个C—H σ键，这样形成的五个σ键其对称轴都在同一平面内。第5页/共202页 7 由于每个碳原子上余下的p轨道的对称轴垂直于同一平面，且彼此平行，这样两个p轨道就从侧面相互平行交盖成键，组成新的轨道，称为π轨道。处于π轨道的电子称为π电子， π轨道构成的共价键称为π键。 第6页/共202页 8 π键的形成，若根据分子轨道理论的近似处理也一样，两个碳原子的p轨道通过原子轨道的线性组合而形成两个分子轨道，一个是比原来原子轨道能量低的成键轨道π，一个是比原来原子轨道能量还要高的反键轨道π*。 第7页/共202页 9π键的特性 1. π键是由两个p轨道从侧面平行交盖而成的，轨道交盖程度一般比σ键要小。第8页/共202页 10 另外，π键的电子云不像σ键的电子云那样集中于两个成键原子核之间的联线上，而是在成键原子周围分散成上下两层，这样原子核对π电子的束缚力较小。第9页/共202页 11 所以π电子云具有较大的流动性，易受外界电场影响而发生极化，因此，与σ键比较， π键不如σ键牢固，不稳定而容易断裂，表现较大的化学活泼性。第10页/共202页 122.π键与σ键不同，π键不能单独存在，只能与σ键共存于双键和三键中；π键不是沿成键两原子核联线为对称轴交盖的，而是由p轨道侧面平行交盖，因此只有当p轨道的对称轴平行时交盖程度最大。若碳碳之间相对旋转则平行破坏，这时π键必将减弱或断裂，所以碳碳双键与单键不同，是不能自由旋转的 。第11页/共202页 13π键的特性 ①在分子中不能单独存在②π电子云具有较大的流动性，易发生极化③不能自由旋转第12页/共202页 14碳原子轨道的sp杂化 第13页/共202页 151/2s +1/2psp杂化碳原子的p轨道分布图第14页/共202页 16碳碳三键的组成 在乙炔分子中，一个碳原子以sp杂化轨道与另一个成键碳原子的sp杂化轨道相互交盖而形成碳碳σ键。同时碳原子的另一个sp杂化轨道与氢原子的1s轨道交盖形成碳氢σ键。乙炔分子中的三个σ键，其对称轴同在一条直线上。 第15页/共202页 17 在两个三键碳原子上各余下的两个相互垂直的p轨道，其对称轴两两平行，从侧面相互交盖而形成两个互相垂直的π键。两个π键的电子云围绕在两个碳原子核联线的上、下、左、右，对称分布在碳碳σ键周围。 第16页/共202页 18 碳碳双键是由一个σ键和一个π键组成，碳碳三键是由一个σ键和两个π键组成，但通常分别用两条或三条单线表示，其模型如下: 第17页/共202页 193.2 烯烃和炔烃的同分异构体 烯烃和炔烃也有同系列，相邻两个同系物之间也相差一个CH2，CH2也是它们的系差。 第18页/共202页 20 烯烃和炔烃不仅存在碳架异构，还存在官能团位次(重键位次)异构。无论是碳架异构还是官能团位次异构，都是由于原子在分子中的排列和结合的顺序不同，即成键顺序不同引起的，都属于构造异构。 第19页/共202页 21第20页/共202页 22构造异构体碳架异构体官能团位次异构体官能团异构体互变异构体价键异构体分子中某些价键的分布发生了改变，与此同时也改变了分子的几何形状。第21页/共202页 23 碳碳双键不能绕键轴自由旋转。当两个双键碳原子各连有两个不同的原子或基团时，可能产生两种不同的空间排列方式。 第22页/共202页 24构型：(I)和(Ⅱ)的分子式相同，构造亦相同，但分子中的原子在空间排列不同。分子中原子在空间的排列形式称为构型(configuration)。构型异构体：(I)和(Ⅱ)是由于构型不同而产生的异构体，称为构型异构体(configurational isomers)。构型异构体具有不同的物理性质。第23页/共202页 25一些烯烃的物理性质第24页/共202页 26顺反异构体：像(I)和(Ⅱ)这种构型异构体通常用顺、反来区别，称为