高级氧化法深度处理含氟废水的工艺研究.pdf

有 机 氟 工 业 20 2 0 年第3 期 Organo - Fluorine Industry I• 科学研究与技术开发 f JfF- -^}S- 高级氧化法深度处理含氟废水的工艺研究 李景旺 (天津长芦新材料研究院有限公司，天津300350) 摘 要 ：以电子产品洗涤过程中产生的含氟废水为研究对象，针对有机氟化物难降解、生化性差等特点，采用 Fento 氧化- 钙盐-树脂的耦合工艺处理有机氟废水。Femo 氧化方法可对废水中的有机氟化物进行深度氧化处理，将废水中的有机氟分 解为无机氟，氧化后的废水通过“钙盐+ 树脂”的工艺深度去除废水中的无机氟离子。研究结果表明：fentcm氧化过程中控制 PH 为4 、H202浓度为12 g/L 、Fe2+浓度为12 mmol/L 时，氟离子去除效率最高;深度除氟工艺中，钙盐工艺能够将废水中的氟 离子浓度降低至12 mg/L ，树脂工艺可以进一步将氟离子浓度降低至小于1 mg/L 。 关键词：有机氣废水;高级氧化;Fento 氧化;钙盐工艺;树脂工艺 思（北京）科技有限公司；盐酸，质量浓度36% ,分析 〇 前言 纯，天津光复化学试剂有限公司；氢氧化钠，纯度 随着工业的快速发展，对具有特殊性能的高附 9 9 % ，工业级，天津滨海新区大港机电工程公司。 加值产品的需求日益增多。其中一些具有高性能的 含氟废水，电子产品洗涤工艺中产生，废水中含 含氟化合物被广泛应用在日常生活和工业生产中。 有一定量的有机氟化合物（六氟丙烯衍生物）和无 我国的氟化工产品以每年15% ~20%的速率增长， 机氟化合物。 随之而来的是大量含氟废水的产生[1 _4]。含氟废水 1 . 2 试验仪器 中的氟化合物可分为有机氟化物和无机氟化物，它 PH 计 ， PH - 100B ,上海力辰仪器科技有限公 们均具有一定的生物毒性，对环境也会造成比较大 司；氟离子仪， DWG - 8003 ,上海仪电科学仪器股份 的危害，因此，含氟工业废水的处理引起研究者的广 有限公司；磁力搅拌器， HS - 12,宁波市群安实验仪 泛关注。含氟废水中的无机氟化物可以通过沉淀法 器有限公司。 去除，但有机氟化物具有较高的抗降解性，难于从溶 1.3 试验方法 液中去除。这是由于氟原子半径小(0.147 nm)、电 试验分为3 个阶段，第一阶段是将200 m L含氟 负性较强（4. 0)、F—C 键能大，有机氟化合物在高 废水加人搅拌杯中，采用磁力搅拌器搅拌，通过加入 温、强酸、强碱等条件下均难以被破坏。因此，开发 不同量的氢氧化钠、双氧水、硫酸亚铁来分别控制 含有机氟化物工业废水的高效处理工艺具有重要意 PH 、H202浓度和Fe2+浓度，反应时间控制在30 mi ， 义，是对环境保护的一个重要措施。 沉淀60 mi 后取上清液采用氟离子仪分析氟离子 浓度。第二阶段是将200 m L 经 Fento 氧化后的含 1 试验部分 氟废水加人搅拌杯中，通过加人不同量的石灰、氯化 1 . 1 试验原料 钙或石灰/氯化钙的混合物来分别控制钙氟比，采用 双氧水，质量浓度3 0 % ，