光谱分析法导论.pptxVIP

光谱分析法导论2、1、1 电磁辐射得波动性 2、1、2 电磁辐射得微粒性 电磁辐射还具有微粒性,表现为电磁辐射得能量不就是均匀连续分布在它传播得空间,而就是集中在辐射产生得微粒上。 因此,电磁辐射不仅具有广泛得波长(或频率、能量)分布,而且由于电磁辐射波长与频率得不同而具有不同得能量与动量,通常用eV表示电磁辐射得能量,1 eV为一个电子通过1V电压降时所具有得能量。 2、1、3 电磁波谱 电磁辐射具有广泛得波长(或频率、能量)分布,将电磁辐射按其波长(或频率、能量)顺序排列,即为电磁波谱。 与不同量子跃迁对应得电磁辐射具有不同得波长(或频率、能量)区域,而且产生得机理也不相同。通常以一种量子跃迁为基础可以建立一种电磁波谱方法,不同得量子跃迁对应不同得波谱方法。 吸收;发射;共振。 2、1、4 电磁辐射与物质得相互作用2、1、4、1吸收 当电磁波作用于固体、液体与气体物质时,若电磁波得能量正好等于物质某两个能级(如第一激发态与基态)之间得能量差时,电磁辐射就可能被物质所吸收,此时电磁辐射能被转移到组成物质得原子或分子上,原子或分子从较低能态吸收电磁辐射而被激发到较高能态或激发态。 2、1、4、1 吸收1、原子吸收 当电磁辐射作用于气态自由原子时, 电磁辐射将被原子所吸收。 原子外层电子任意两能级之间得能量差所对应得频率基本上处于紫外或可见光区,气态自由原子主要吸收紫外或可见电磁辐射。 电子能级数有限,吸收得特征频率也有限。 原子通常处于基态,由基态向更高能级得跃迁具有较高得概率。 在现有得检测技术条件下,通常只有少数几个非常确定得频率被吸收,表现为原子中得基态电子吸收特定频率得电磁辐射后,跃迁到第一激发态、第二激发态或第三激发态等。2、1、4、1 吸收2、1、4、1 吸收2、 分子吸收 当电磁辐射作用于分子时,电磁辐射也将被分子所吸收。分子除外层电子能级外,每个电子能级还存在振动能级,每个振动能级还存在转动能级,因此分子吸收光谱较原子吸收光谱要复杂得多。分子得任意两能级之间得能量差所对应得频率基本上处于紫外、可见与红外光区,因此, 分子主要吸收紫外、可见与红外电磁辐射,表现为紫外-可见吸收光谱与红外吸收光谱。2、1、4、1 吸收 由于振动能级相同但转动能级不同得两个能级之间得能量差很小,由同一能级跃迁到该振动能级相同但转动能级不同得两个跃迁得能量差也很小,因此对应得吸收频率或波长很接近,通常得检测系统很难分辨出来,而分子能量相近得振动能级又很多,因此,表观上分子吸收得量子特性表现不出来,而表现为对特定波长段得电磁辐射得吸收,光谱上表现为连续光谱。 分子得总能量Ｅ分子通常包括三个部分: Ｅ分子＝Ｅ电子＋Ｅ振动＋Ｅ转动2、1、4、1 吸收图2-3电子能级得吸收跃迁示意图 图2-4分子振动能级得吸收跃迁示意图 2、1、4、1 吸收3、 磁场诱导吸收 将某些元素原子放入磁场,其电子与核受到强磁场得作用后,它们具有磁性质得简并能级将发生分裂,并产生具有微小能量差得不同量子化得能级,进而可以吸收低频率得电磁辐射。 以自旋量子数为1/2得常见原子核1H、13C、19F及31P等为例,自旋量子数为1/2得能级实际上就是磁量子数分别为+1/2与-1/2但自旋量子数均为1/2得两个能级得简并能级,该两个能级在通常情况下能量相同,只有在外磁场作用下,由于不同磁量子数得能级在磁场中取向不同,因而与磁场得相互作用也不同,最终导致能级得分裂。大家学习辛苦了，还是要坚持继续保持安静2、1、4、1 吸收 这种磁场诱导产生得不同能级间得能量差很小,对于原子核,一般吸收30~500MHz(λ=1000~60 cm)得射频无线电波,而对于电子来讲,则吸收频率为9500 MHz(λ=3 cm)左右得微波,据此分别建立了核磁共振波谱法(NMR)与电子自旋共振波谱法(ESR)。2、1、4、2 发射 当原子、分子与离子等处于较高能态时,可以以光子形式释放多余得能量而回到较低能态,产生电磁辐射,这一过程叫做发射跃迁。2、1、4、2 发射1、 原子发射 当气态自由原子处于激发态时,将发射电磁波而回到基态,所发射得电磁波处于紫外或可见光区。通常采用得电、热或激光得形式使样品原子化并激发原子,一般将原子激发到以第一激发态为主得有限得几个激发态,致使原子发射具有限得特征频率辐射,即特定原子只发射少数几个具有特征频率得电磁波。2、1、4、2 发射2、 分子发射 与分子外层电子能级、振动能级与转动能级相关。 激发不能采用电热等极端形式,而采用光激发或化学能激发。 基本上处于紫外、可见与红外光区,因此, 分子主要发射紫外、可见电磁辐射,据此建立了荧光光谱法、磷光光谱法与化学发光法。图2-8 分子发射示意图 2、1、4、2 发射2、 分子发射 通过光激发而处于高能态得原子与分子得寿命很短,