物理化学(印永嘉)-第三章-化学势.pptxVIP

物理化学第三章 化学势主编：印永嘉第一页，共六十二页。多组分系统溶液混合物液态溶液　　固态溶液气态混合物　　液态混合物　　固态混合物§3.1 偏摩尔量多组分系统：两种或两种以上物质以分子大小相互混合而成的均匀系统。溶液按导电性分为：电解质溶液，非电解质溶液按规律性：理想稀溶液，真实溶液。　理想混合物，真实混合物。第二页，共六十二页。（1）偏摩尔量的定义（以偏摩尔体积为例）我们知道，对纯物质来讲，系统的广度量性质具有严格的加和性。 例. 20℃, 101.325kPa，V*m水=18.09cm3/mol，5mol水加在 一起 V总=5mol×V*m水=90.45cm3 V*m水可理解成每mol水在指定20℃，大气压力下对纯物质单相系统（5mol水）体积作出贡献。第三页，共六十二页。对多组分系统，是否也有加和性呢？例 5mol水V水=18.09×5 cm3=90.45 cm3 5mol乙醇 V乙=V*m，C×5mol=58.35 cm3/ mol×5mol =291.75 cm3 Vˊ=(90.45+291.75)cm3=382.2cm3V实测=372cm3△V=-10.2 cm3原因是因水和乙醇的分子结构大小不同以及分子之间的相互作用第四页，共六十二页。（1）偏摩尔量的定义多组分系统的任一种容量性质X（X可分别代表V，U，H，S，A，G等），可以看作是温度T、压力p及各物质的量 nB, nC,…的函数， X = ?(T，p，nB，nC，nD，…)当系统的状态发生任意无限小量的变化时，全微分dX可用下式表示第五页，共六十二页。（1）偏摩尔量的定义在定温定压条件下，dT=0，dp=0，并令则，dX = ?XBdnB 。XB称为物质B的“偏摩尔量” 第六页，共六十二页。应当指出：（1）只有广度量才有偏摩尔量，强度量是不存在偏摩尔的；（2）只有恒温恒压下系统的广度量随某一组分的物质的量的变化率才能称为偏摩尔量，任何其它条件（如恒温恒容、恒熵恒压等）下的变化率均不称为偏摩尔量。（3）偏摩尔量和摩尔量一样，也是强度量。（4）对纯物质，偏摩尔量即为摩尔量。第七页，共六十二页。VnBB例如，偏摩尔体积第八页，共六十二页。（2）偏摩尔量的集合公式 设系统由A和B组成，在定温定压下往此系统中加入dnA和dnB的A和B时，系统的某个容量性质X的变化可表示为 dX = XAdnA + XBdnB若加入A和B时保持系统浓度不变即X = XAnA + XBnB 式称为两组分系统偏摩尔量的集合公式。 第九页，共六十二页。（2）偏摩尔量的集合公式当系统不只两种组分而是由k种组分组成时，同理可得称为多组分均相系统中偏摩尔量的集合公式。 第十页，共六十二页。§ 3.2 化学势（1）化学势的定义偏摩尔吉布斯函数GB称为“化学势”，用符号μB表示：对多组分系统 第十一页，共六十二页。§ 3.2 化学势因为故定温定压下第十二页，共六十二页。§ 3.2 化学势恒温恒压， W’=0时物质的化学势是决定物质传递方向和限度的强度因素。第十三页，共六十二页。（2）化学势在多相平衡中的应用定温定压及W′=0，若系统达平衡，则 dG = 0，即现在讨论一个由?和?两个相组成的系统 第十四页，共六十二页。（2）化学势在多相平衡中的应用则?相和?相的吉布斯函数变化分别为 dG（?）=－μB(?)dnB dG（?）=μB(?)dnB总吉布斯函数变化为 dG = dG（?）+ dG（?） =[μB(?)－μB(?)] dnB当系统达成平衡时，dG = 0，因此 μB(?)= μB(?)第十五页，共六十二页。（2）化学势在多相平衡中的应用这就是说，多组分系统多相平衡的条件为：“除系统中各相的温度和压力必须相同以外，各物质在各相中的化学势亦必须相等”。即 μB(?)= μB(?)=…=μB(?)若化学势不相等，物质必然要从化学势较大的相向化学势较小的相转移。 第十六页，共六十二页。（3）化学势在化学平衡中的应用以一具体的化学反应为例： 2SO2 +O2 = 2SO3当反应达成平衡时，如果 反应向左进行第十七页，共六十二页。（3）化学势在化学平衡中的应用对任一化学反应第十八页，共六十二页。§3.3 气体物质的化学势（1）纯组分理想气体的化学势 对纯物质系统来说， GB = Gm一定温度下dGm=Vmdp若在标准压力p?和任意压力p之间积分上式， Gm(p)－Gm(p?) = RTln(p/ p?) μ = μ? + RTln(p/ p?)此式就是理想气体化学势表达式。 第十九页，共六十二页。将道尔顿分压定律 代入上式，得： 是纯气体B在指定T，p时的化学势，显然这不是标准态。（2） 理想气体