多元系复相平衡和化学平衡.pptVIP

S 表达式第一项是各组元单独存在且具有混合理想气体的温 度和压强时的熵之和，第二项 C 是各组元气体在等温等压混 合后的熵增。 假设有两种气体，物质的量各为 n ，令它们在等温等压下混 合，混合后的熵增为 。上述 S 的表达式仅适用 于不同气体，由熵的广延性，对同种气体混合有 C = 0 。由 性质任意接近的气体过渡到同种气体，熵增由 突变 为零， 称为吉布斯佯谬（在量子统计中得到解释）。 多元系复相平衡和化学平衡 1 单元系至多元系的推广 多元系是指含有两种或两种以上化学组分的系统。 例如： 含有氧气、一氧化碳和二氧化碳的混合气体是一个三元系， 盐的水溶液，金和银的合金都是二元系。 多元系可以是均匀系，也可以是复相系。 含有氧、一氧化碳和二氧化碳的混合气体是均匀系， 盐的水溶液和水蒸气共存是二元二相系， 金银合金的固相和液相共存也是二元二相系。 在多元系中既可以发生相变，也可以发生化学变化。 多元系的每一相都可能含有多种粒子，需在单元系的基础上加以推广 热力学函数与基本方程 广延量与强度量 若A代表广延量，B代表强度量： 以粒子数与T、p为自变量，广延量可表示为： 欧拉方程 吉布斯自由能与化学势的关系 吉布斯—杜哈姆关系 k种组元的相，有k+1个独立强度变量